ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы И Горштейн О формуле зависимости поверхностного коэффициент) распределения от показателей, характеризующих условия проведения кристаллизации из "Химические реактивы и препараты Выпуск 25" В 1951 году опубликовано в трудах ИРЕА несколько статей [1—3], посвященных вопросам теории и практики фракционирования изоморфных и изодиморфных компонентов в процессах кристаллизации солей из растворов. Одна из этих статей [2] посвящена детальному анализу сложной зависимости фракционирования изоморфных микрокомпонентов от условий проведения процесса кристаллизации. [c.123] В статье не только приведена классификация явлений со-кристаллизации, но и получены общие формулы, позволяющие количественно оценивать эффекты фракционирования изоморфных микрокомпонентов при конечных условиях кристаллизации по указанным вариантам. [c.124] В 1960 и Б 1961 годах появились в печати две статьи Л, Н. Матусевича [4, 5], посвященные этой же теме. [c.124] В этих статьях значительное место отведено изложению наших взглядов и представлений, но одновременно допускаются их неправильные толкования, игнорируются некоторые полученные нами результаты теоретических и экспериментальных исследований и в связи с этим высказываются отдельные ошибочные суждения. [c.124] Изложенные в [4, 5] результаты экспериментов Л. И. Матусевича с некоторыми аналогичными системами недостаточно убедительны ввиду отсутстрия количественного разграничения загрязнений кристаллов за счет захвата изоморфных примесей твердой фазой и за счет включений маточного раствора. [c.124] Следует также отметить противоречивость экспериментальных данных Л. Н. Матусевича по фракционированию Ре + при кристаллизации алюмо-аммонийных квасцов в зависимости от интенсивности перемешивания для исходных концентраций этой примеси 0,2 г/л и 0,6 г/л [4]. Кроме того, им не учтено влияние изменения температуры в процессе проведения кристаллизации на конечный эффект фракционирования изоморфного микрокомпонента. Это имеет, в частности (как нами было показано [1, 2]), превалирующее значение для системы алюмоаммопийные квасцы — примесь Ре + —вода. [c.124] Матусевич приводит в своих статьях возражения против вывода полученной нами общей формулы для одного из показателей фракционирования изоморфного микрокомпонента в процессах кристаллизации — коэффициента X. Вввиду важного теоретического и практического значения этой формулы необходимо особо остановиться на этом вопросе. [c.124] Предварительно целесообразно, для достаточно убедительного освещения суитества дела, дать краткую характеристику исходных понятий и принципов вывода формулы, оспариваемой Л. Н. Матусевичем. [c.124] Величина ракт зависит от величины /равн (и, следовательно, от температуры) и, как нами было показано, от степени пересыщения раствора по основному веществу, в свою очередь определяемому интенсивностью охлаждения или испарения раствора и интенсивностью его перемешивания. [c.125] Поверхностный коэффициент распределения можно толковать и в другом смысле как величину, характеризующую распределение микрокомпонента между элементарным поверхностным слоем твердой фазы и солевой частью граничной с ним элементарной пленки диффузионного слоя маточного раствора. Но это будет уже другой коэффициент (обозначим его через 1 ), который обычно не применяется в радиохимических работах. [c.125] — кинетический коэффициент сокристаллизации микро- и макрокомпонентов. [c.125] Но выражение (3) находится в соответствии с ранее указанным и четко определенным в [2] смыслом коэффициента A. Если в выражении (3) заменить величины и соответственно на с и с, тогда в него пришлось бы под ста-вить вместо X другой коэффициент — X (см. стр. 125). [c.127] Следует также остановиться на трактовке величин i, и ГдоВ уравнении (4). [c.127] Эти величины не обязательно должны быть реально существующими в данном опыте концентрациями в растворе на границе с твердой фазой. Это—равновесные концентрации, соответствующие данно.му составу элементарного поверхностного слоя твердой фазы. [c.127] Ка — общий коэффициент скорости-кристаллизации основного вещества. [c.127] Са — концентрация макрокомпонента у внещней границы диффузионной пленки, всегда равная его концентрации во всей массе однородного раствора. [c.128] Величина Сагр может иметь значение в пределах от Сао ДО С а. [c.128] Таким образом, все возражения Л. Н. Матусевича против исходных положений вывода формулы (1) лишены оснований. Формула (1) получается далее путем подстановки в (3) и (4) значений dqa и из выражений (5) и (9) с последующими элементарными преобразованиями [2]. [c.129] Следует отметить, что формула неравновесной сокристаллизации изоморфных микрокомпонентов, аналогичная нашей общей формуле (I), была получена позднее, в 1960 году, независимо от нас Рилем и его сотрудниками [12]. При этом Риль исходил из менее общих оснований (принималась во внимание только диффузия компонентов в диффузионной пленке). [c.129] Вернуться к основной статье