ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дзиомко, К. А. Дунаевская Синтез экстрагентов, образующих окрашенные смешанные хелаты из "Химические реактивы и препараты Выпуск 25" Наряду с небольшими количествами 2,4 -изомера 4.4 -ди-хлорбензофенон получают конденсацией /г-хлорбензоилхлори-да [1] или м-хлорбензойной кислоты [2] с хлорбензолом в присутствии хлористого алюминия. [c.131] С целью получения 2,4 - и 4,4 -дихлорбензофенона из более доступных исходных веществ Норрис и Твиг [В] исследовали реакцию конденсации четыреххлористого углерода с хлорбензолом в присутствии хлористого алюминия и реакцию гидролиза образовавшихся при этом бис-(4-хлорфенил)- и (2-хлор-фенил)-(4-хлорфенил)-дихлорметана. Конденсация проводилась в среде сероуглерода. Хлорпроизводные дифенилметана выделялись из катализата перегонкой при уменьшенном давлении. Выход 4,4 -дихлорбензофенона не превышал 24% от теоретического. [c.131] Настоящая работа предпринята с целью исследования условий конденсации хлорбензола с четыреххлористым углеродом в среде ди.хлорэтана и условий гидролиза бис-(4-хлорфе-нил)- и (2-хлорфенил)-(4-хлорфенил)-дихлорметана. [c.131] Конденсация хлорбензола с четыреххлористым углеродом в присутствии хлористого алюминия протекает с образованием хлорпроизводных дифенил- и трифенилметана [4]. Увеличение количества хлорбензола способствует накоплению в катализа-те трис-(4-хлорфенил)- и (2-хлорфенил)-бис-(4-хлорфенил)-хлорметана [4]. [c.131] Примечания 1. Температура соединения реагентов и выдержки реакционной смеси не превышала 16—20 С. [c.132] В отсутствие дихлорэтана конденсация хлорбензола с четыреххлористым углеродом не дала положительных результатов. После обработки твердого, неразжижающегося при нагревании до 50 С, катализата ледяной водой, а затем спиртом при нагревании 4,4 -дихлорбензофенон не был получен. [c.133] Сравнительно гладко и с хорошими выходами кетонов протекает конденсация хлорбензола с четыреххлористым углеродом в среде дихлорэтана. В течение всего времени смешения реагентов и выдержки реакционная смесь представляла собой подвижную темно-красную жидкость. [c.133] Результаты опытов, представленные в таблице, показывают, что общий выход 2,4 - и 4,4 -дихлорбензофенона в опытах с 1,2 моля хлористого алюминия составляет 42,6—43,2%, а с 1,7 моля — 48,3% от теоретического. Увеличение количества хлористого алюминия до 2,2 моля сильно осложняет процесс конденсации и значительно снижает выход кетонов. В присутствии 0,6 моля хлористого алюминия конденсация хлорбензола с четыреххлористым углеродом не идет. [c.133] Оставшееся после выделения кетонов масло представляет собой, по-видимому, смесь различных хлорпроизводных трифе-нил- и тетрафенилметана. Попытка выделить из этой смеси индивидуальные соединения успеха не имела. [c.133] Количество регенерированного дихлорэтана колеблется в пределах 86—90%, а этилового спирта, применяемого при гидролизе,— в пределах 50—60%. [c.133] В отличие от конденсации в среде сероуглерода конденсация хлорбензола с четыреххлористым углеродом в присутствии дихлорэтана протекает в основном с образованием 4,4 -дихлорбензофенона. [c.133] Найдено, % С-62,36 Н-3,41 С1 27,89. [c.134] Оксим-белые иглы с т. пл. 134—136°С. Литературные данные [1] т. пл. 4,4 -дихлорбензофенона 144—145°С, оксима 135°С. [c.134] Из концентрированного маточника получают 6 г 2,4 -ди-хлорбензофенона с т. пл. 63—65°С. [c.134] Изучалась конденсация хлорбензола с четыреххлористым углеродом в среде дихлорэтана. В результате гидролиза продуктов конденсации были получены 2,4 - и 4,4 -дихлорбензофе-ноп с выходами 6—9,8 и 37,6—42,3% соответственно. [c.134] Описано ацетилирование 1-ксилола в присутствии порошка молибдена [4] и хлорной кислоты [5]. Реакция в обоих случаях протекает медленно и с низкими выходами 2,4-диметил-ацетофенона. [c.135] Данная работа имела своей целью изучение влияния на выход 2,5-диметилацетофенона молярных соотношений /г-кси-лола, хлористого ацетила и хлористого алюминия, температуры и порядка соединения компонентов, продолжительности выдержки реакционной смеси. [c.135] Результаты опытов, приведенные в таблице, показывают, что при эквимолярном соотношении реагентов выход 2,5-диметилацетофенона достигает 50,3—56,6% и в зависимости от температуры и продолжительности выдержки изменяется незначительно. Главной причиной невысоких выходов 2,5-диметилацетофенона в этих опытах является, по-видимому, медленное течение реакции между твердым комплексом СНзСОС А1С1з и -ксилолом. [c.135] Вернуться к основной статье