ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Парташникова, И. Г. Шафран Комплексонометрические индикаторы из "Химические реактивы и препараты Выпуск 25" Дифенилолпропан (ДФП) широко применяется для получения эпоксидных смол [1], поликарбонатов [2, 3], гербицидов [4], антиоксидантов [5] и др. В связи с большой потребностью в этом продукте, в настоящее время в области синтеза ДФП проводится много работ. [c.191] В настоящее время в промышленности из перечисленных методов применяется лишь синтез ДФП из ацетона и фенола в присутствии серной или соляной кислот. Качество ДФП, получаемого по сернокислотному методу несколько ниже качества ДФП, получаемого по солянокислому методу. [c.191] С целью улучшения качества ДФП, получаемого сернокислотным методом, и последующего получения из него чистого ДФП, нами изучалось влияние добавок, вносимых в реакционную массу при синтезе ДФП. [c.191] Нами проведен ряд опытов по получению ДФП с внесением добавок. Применение толуола в ряде случаев давало положительный эффект, который, однако, не был достаточно хорошо воспроизводим. Иногда продукт был недостаточно хорошего качества и имел температуру плавления ниже 145°С. Упомянутые в литературе данные о положительном влиянии четыреххлористого углерода нам не удалось воспроизвести. Внесение в реакционную массу добавок поверхностноактивного вещества ОН-10 также не давало положительного эффекта. [c.192] Нами впервые показано, что введение этилового спирта в реакционную смесь при конденсации фенола с ацетоном в присутствии серной и тиогликолевой кислот способствует улучшению качества ДФП [19]. Выход ДФП при этом в среднем составляет 92%. Добавка спирта во всех случаях обеспечивала получение продукта с температурой плавления не ниже 150°С. После двукратной перекристаллизации из 337о-ной уксусной кислоты ДФП имел температуру плавления в пределах 155— 157 С с интервалом температуры плавления не более 1°С. При введении метилового или изопропилового спирта результаты были несколько хуже. [c.192] При проверке этой методики на установке, с увеличением в 270 раз загружаемых компонентов, выход ДФП в среднем составлял 92%, и качество продукта оставалось прежним. [c.193] Опыты с добавкой четыреххлористого углерода, толуола, ОП-10 проводились по такой же методике, но вместо спирта через 30 минут после загрузки ацетона вносились вышеуказанные добавки. [c.193] Введение этилового спирта в реакционную массу при конденсации фенола с ацетоном в присутствии серной и тиогликолевой кислот обеспечивает получение дифенилолпропана хорошего качества. [c.193] В настоящее время для многих элементов предложены и широко применяются в практике люминесцентные методы определения [1, 2, 3]. Методы люминесцентного определения ниобия в литературе не описаны. [c.195] Нами обнаружено [4], что в слабокислой среде в присутствии щавелевой кислоты с ниобием реагирует люмогаллион ИРЕА [2,2, 4 -триокси-5-хлор (1-азо-Г) -бензол-З-сульфокисло-та] с образованием соединения, имеющего розовую окраску и флуоресцирующего оранжево-красным светом под действием ультрафиолетовых лучей. [c.195] Настоящая работа посвящена более детальному изученик этой реакции с целью применения ее для люминесцентного определения ниобия. [c.195] Спектры флуоресценции и интенсивность излучения измеряли на спектрофлуориметре [2], собранном на основе универсального монохроматора УМ-2 с фотоумножителем ФЭУ-27. Спектры и значения интенсивностей флуоресценции приводятся без учета спектральной характеристики фотоумножителя. [c.195] В качестве источника ультрафиолетового света применяли ртутно-кварцевую лампу ПРК-4 в светонепроницаемом кожухе со светофильтром УФС-3. [c.195] Необходимое значение pH растворов создавали при помощи ацетатной буферной смеси, pH которой проверяли предварительно на рН-метре. [c.195] На рис. 1 представлен спектр флуоресценции соединения ниобия с люмогаллионом. Как видно из рисунка, спектр флуоресценции представляет собой бесструктурную полосу с мак-силмумом излучения при 630—640 ммк. Все последующие измерения проводили при X = 630. чмк. Из значений интенсивности флуоресце1ШИИ исследуемых растворов вычитали значения интенсивности флуоресценции холостых проб. [c.196] Зависимость интенсивности флуоресценции соединения ниобия с люмогаллионом от времени приведена на рис. 2. Время развития флуоресценции составляет около 30 минут, после чего интенсивность флуоресценции осгается постоянной в течение суток. [c.196] И интенсивности от флуоресценции холостых проб. При больших концентрациях щавелевой кислоты (0,01—0,05 и.) исследуемые растворы обладают оранжево-красной флуоресценцией, а холостые пробы не светятся, причем интенсивность флуоресценции исследуемых растворов остается практически постоянной при концентрациях щавелевой кислоты 0,01—0,05 и. При дальнейшем увеличении концентрации щавелевой кислоты интенсивность флуоресценции постепенно снижается. [c.197] Зависимость интенсивности флуоресценции соединения ниобия с люмогаллионом от количества прибавляемого люмогал-лиона представлена на рис. 5 (кривая 1). С увеличением количества люмогаллиона интенсивность флуоресценции растет до достижения отношения молярных концентраций ниобия и лю-могаллибна 1 1, В случае избытка реактива интенсивность флуоресценции падает. [c.198] Линейная зависимость интенсивности флуоресценции от концентрации ниобия (рис. 6, кривая 1) наблюдается в пределах концентраций ниобия 0,1— 2,5 мгк./ мл. [c.199] Изучение экстрагируемости соединения ниобия с люмогаллионом некоторыми органическими растворителями показало, что оно не экстрагируется такими органическими растворителями, как четырех.хлористый углерод, хлороформ, бензол, н-бутиловый, изобутиловый, изоамиловый спирты и др. При этом оказалось, что спиртами экстрагируется люмогаллион. Таким образом, возможно отделение избытка люмогаллиона от соединения ниобия с люмогаллионом. [c.199] Вернуться к основной статье