ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Горбенко, Л. Я Закора Определение микрограммовых количеств железа в солях бария с применением реактива батофен.шгролина из "Химические реактивы и препараты Выпуск 25" Химико-спектральный способ анализа для определения примесей часто применяют в том случае, когда прямой спектральный анализ недостаточно чувствителен. Описано много различных приемов химико-спектрального анализа [1, 2, 3]. Из методов, относящихся к определению микропрнмесей в кислотах, следует отметить способ, разработанный Солодовник и другими [4], и способ, который недавно опубликовали Олд-фильд и Бридж [5]. По первому способу навеску кислоты выпаривают с угольным порошком, применяемым в качестве коллектора примесей, и сухой остаток подвергают спектральному анализу. Второй способ состоит в выпаривании пробы кислоты с серной кислотой и сульфатом меди в качестве внутреннего стандарта. Сухой остаток растворяют в минимальном количестве воды и анализируют, перенося раствор количественно на поверхность графитового электрода. Примеси испаряют с сухого электрода в разряде дуги постоянного тока в атмосфере аргона и кислорода. Чувствительность обоих методов составляет величину порядка 1 10 —1 10 % для различных элементов, но способ, разработанный Солодовник и другими, значительно проще по выполнению. При работе по способу Олдфильда и Бриджа могут иметь место потери при переносе ра створа на электрод. [c.301] Использовали спектрограф ИСП-28 с трехлинзовой системой освеш,ения щели и трехступенчатым ослабителем. Экспозиция составляла 2,5 минуты при использовании фотопластинок Спектральные, тип 1, 2, 8 ед. ГОСТ по чувствительности и при ширине щели 0.015 мм. Были установлено, что в этих условиях носитель (МаС1) испарялся в течение всего времени анализа. Применяли способ трех эталонов, измеряя почернение линий примесей и соседнего фона в спектрах. [c.303] Калибровочные кривые для отдельных элементов часто имели линейный характер в интервале даже двух порядков, но для таких элементов, как Са, М , А1, Ре при малых концентрациях (3 10 % в порошке и менее) они заметно изгибались, приближаясь к оси абсцисс. [c.303] В табл. 1, 2 и 3 приведены показатели, характеризующие данный способ анализа. Для того чтобы убедиться в нелетучести примесей, последние вводили в кислоту с содержание.м анализируемого элемента по крайней мере на порядок меньшим. Результаты химико-спектрального определения содержания Са, А1, Си, ЗЬ хорошо согласовались с данными люминесцентного анализа. [c.303] При анализе уксусной кислоты добавление серной кислоты вызывает потери свинца. Без добавления серной кислоты были получены следующие результаты введено 1 10 %, найдено 9,3 10 % и в другом опыте было введено 1 10 % и найдено 1.1 10 7о- Дальнейшие опыты показали, что при определениях примесей в уксусной кислоте добавка серной кислоты необязательна. [c.303] В табл. 2 приведены результаты анализа уксусной кислоты (без добавки Н2504), характеризующие воспроизводимость метода. [c.303] Для определения примеси золота в соляной кислоте была разработана химико-спектральная методика анализа. Золото при выпаривании соляной кислоты с угольным порошком, как показали опыты, в значительной степени улетучивается. Добавка серной кислоты почти не снижает эту летучесть. Хорошие результаты получены при анализе по следующему способу. [c.303] Примечание. В столбце 1 лама возможная чувствительность, я столбце II—чувствительносгь, лимитируемая чистотой подсобных материа-алов. [c.305] Из табл. 4 видно, что пои теоретическом коэффициенте обогащения 1-102 почти во всех случаях была достигнута близкая к 100% полнота осаждения примесей. [c.307] Чувствительность анализа для большинства элементов составляет 3 10 %. При прямом спектральном определении в постоянном токе она приблизительно равна 1 10 2 %. Таким образом, коэффициент повышения чувствительности анализа составляет 3,3 10 . [c.307] Разработанные химико-спектральные способы позволяют определять в отдельных случаях примеси металлов в интервале 3 10-8- 1.10-4%. [c.308] Для определения галогенов в органических соединениях существует целый ряд методов. Известно, что все они основаны на превращении галогена органического соединения в ионную форму, поэтому любая методика определения сводится к двум стадиям разрущению органического вещества и определению галогенид-иоиа весовым либо объемным методом. [c.309] В настоящее время больщое распространение получили варианты микрометода, основанные на разложении органического вещества по Корщун и Гельман [1]. Метод заключается в том, что навеска препарата подвергается пиролизу в кварцевой трубке. Продукты пиролиза при продувании кислорода через систему окисляются до своих высщих окислов и избирательно поглощаются соответствующими поглотителями. Первоначально в качестве поглотителя для галогенов и серы было предложено [2] металлическое серебро, которое при различных температурах является хорощим поглотителем указанных элементов, В связи с этим при совместном наличии в соединениях серы и галогенов раздельное определение их становилось невозможным. [c.309] В связи с этим представляет интерес метод экспресс-определений галогенов по Шёнигеру [5], который заключается в сожжении навески органического вещества, содержащего галогены, в атмосфере кислорода в закрытой колбе над каким-либо поглотителем (вода, раствор щелочи, перекись водорода) в присутствии платины как катализатора. Продукты разложения количественно поглощают раствором и определяют галоген одним из существующих методов. [c.310] В литературе описан целый ряд видоизменений метода Шёнигера. Наиболее удобным и простым из них является вариант метода, предложенный для определения серы в органических соединениях [6]. По этому методу навеску препарата (4—6 мг) помещают на фильтровальную бумагу, сворачивают в виде пакетика и укрепляют на платиновой проволоке, прикрепленной к пробке, закрывающей колбу для сожжения. Пос ле того как навеска подготовлена, в колбу для сожжения, содержащую 50 мл 6%-ного раствора перекиси водорода и несколько капель раствора гидроокиси натрия, в течение минуты продувают кислород, затем навеску быстро поджигают и вносят в колбу. Колбу плотно закрывают пробкой. Для поглощения продуктов сгорания содержимое колбы энергично встряхивают. Содержание серы в анализируемом веществе авторы определяли титрованием раствором едкого натра. Методика эта пригодна для определения серы в веществах, не содержащих галогенов, так как в противном случае при титровании раствором гидроокиси натрия будет определяться суммарное содержание серы и галогенов. [c.310] При попытке воспроизвести указанную методику [6] мы не получили удовлетворительных результатов, так как применяемые нами реактивы и фильтровальная бумага содержали большое количество сульфатов и галогенов. Введение контрольного определения на реактивы также не дало положительных результатов — содержание сульфатов и хлоридов в них в несколько раз превышало содержание сульфатов и хлоридов в исследуемых органических соединениях, поэтому возникла необходимость значительно уменьшить содержание примесей Б реактивах и фильтровальной бумаге. С этой целью мы при менили обеззоленные фильтры, предварительно подвергнув их очистке электродиализохМ. [c.310] После разложения навески определение содержания галогенов проводилось меркуриметрическим титрованием в присутствии раствора дифенилкарбазона в качестве индикатора. [c.310] Для разработки метода были использованы обычные образцы, которые не всегда являлись индивидуальными веществами с теоретическим содержанием галогенов. [c.310] Для подтверждения результатов определения, полученных разработанным методом, содержание галогенов в анализируемых образцах проверялось еще и другим методом. [c.311] При наличии большого количества анализируемого веш,е-ства может быть проведено макроопределение галогенов. Определение хлора и брома основано на разрушении органического соединения с переводом присутствуюш,их в нем галогенов в ионную форму и на последуюш,ем определении их одним из существующих методов. Описан целый ряд методов разрушения органических соединений путем сплавления. Мы остановились на более простом из них — сплавлении с едким натром и нитратом калия. Было установлено, что наиболее полное разложение органического соединения достигается применением для сплавления не твердого едкого натра, а его 80%-ного раствора, не содержащего карбонатов (готовят по ГОСТ 4517—48), что приводит к равномерному распределению навески вещества в жидкой холодной смеси, и при дальнейшем равномерном нагреве легко происходит разложение вещества при более низкой температуре. Применение концентрированного раствора едкого натра значительно облегчает и сокращает время анализа, так как отпадает необходимость предварительного нагрева смеси для получения однородного плава кроме того, в этом случае не происходит вспышек вещества, что иногда имеет место при сплавлении с твердым едким натром. [c.312] Вернуться к основной статье