ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Целинский, Ф. П. Горбенко, Т. А. Красусская Определение меди в никель-цинковых ферритах диэтилдитиокарбаматным методом из "Химические реактивы и препараты Выпуск 25" При определении микрограммовых количеств никеля в веществах высокой степени чистоты применяют обычно наиболее изученную и чувствительную реакцию его с диметилглиоксимом в щелочной среде в присутствии окислителя. При этом для концентрирования никеля используют способность его ди-метилглиоксимата извлекаться хлороформом. Такой метод определения 1 Ю - % примеси никеля в ряде солей кальция, магния, натрия и некоторых других широко используется в работах ВНИИ химических реактивов и особо чистых веществ [1]. [c.323] Однако указанный метод неприменим для анализа свинца и его соединений вследствие образования осадка его гидроокиси в условиях экстрагирования никеля (щелочная среда). [c.323] Существующие методы отделения никеля от свинца основаны на химическом или электрохимическом осаждении последнего. [c.323] при анализе свинца его отделяют от микропримесей осаждением в виде сульфата. При этом, однако, возможно соосаждение никеля [2], В связи с этим рекомендуется проводить отделение свинца в виде двуокиси электрохимическим путем на аноде. [c.323] Описан химико-спектральный метод определения никеля в свинце, для устранения соосаждения рекомендуется проводить осаждение сульфата свинца из азотнокислотного раствора с последующей перекристаллизацией этого осадка путем кипячения с азотной кислотой [3]. [c.323] Опытами, проведенными с целью подбора комплексообразователя для удержания свинца в щелочном растворе, было установлено, что наилучшие результаты дает применение аммиачно-виннокислой смеси с pH 10,2. Смесь готовят смешением 300 мл 50%-ной винной кислоты и 340 мл 20%-ного раствора аммиака соотношения найдены экспериментально. В качестве свинцовой соли применялся ацетат свинца высокой чистоты. [c.324] Далее было найдено количество указанной смеси, необходимое для растворения гидроокиси свинца, образующейся из 10 г растворенного ацетата (навеска 10 г рассчитана на определение никеля по норме 1 10 %). [c.324] Эти опыты проводились следующим образом. К 10,00 г ацетата свинца прибавляли 80 мл воды, 2—3 капли ледяной уксусной кислоты и растворяли соль при нагревании. К охлажденному раствору приливали различные количества аммиачновиннокислой смеси и наблюдали эффект растворения осадка. Найдено, что наименьшее количество аммиачно-виннокислой смеси, необходимой для удержания свинца в растворе в описанных условиях, составляет 33 мл. Это количество и применялось нами в дальнейших опытах. [c.324] Полученный описанным путем раствор свинца использовался для определения никеля экстрагированием его в виде диметилглиоксимата хлороформом с последующей реэкстракцией соляной кислотой в водную фазу и фотоколориметрированием на ФЭК-Н-57. [c.325] Для построения калибровочной кривой вводили определенные количества никеля (1—5 мкг) в раствор тартратного комплекса свинца, полученного растворением 10 г его уксуснокислой соли и предварительно очищенного от никеля трехкратным экстрагированием его в виде диметилглиоксимата. Введенный никель определяли указанным выще путем. Полученные значения оптических плотностей, соответствующие различным его количествам, наносили на калибровочный график (рис. 1). [c.325] Примечание. Среднее отклонение— 11%. При параллельны.х опь тах одно определение занимает 30—40 минут. [c.325] Точность разработанного метода проверялась путем добавок никеля в ацетат свинца, предварительно очищенный экстракционным методом. [c.326] Результаты определения приведены в таблице. [c.326] Разработан метод определения никеля по норме 1 10 % в ацетате свинца высокой чистоты путем экстрагирования никеля в виде диметилглиоксимата хлороформом. [c.326] В технологии ферритов медь добавляется к ферритовым порошкам в качестве хорошего, по мнению многих авторов — универсального [1], плавня при ферритизации последних. Определение ее содержания в указанном материале имеет важное значение. Разработанных методов определения меди в никель-цинковых ферритах имеется немного. Это объясняется трудностью определения, связанной с мешающим влиянием как основного вещества, так и примесей, находящихся в анализируемом объекте. Из описанных методов заслуживают внимания лишь весовой [2] и спектральный, однако первый характеризуется длительностью определения, а второй — сложностью аппаратурного оформления. [c.327] Нами проведены опыты с целью изучения возможности применения диэтилдитиокарбаматиого метода для определения меди в никель-цинковых ферритах. Основания для этого были следующие. Известно [6]. что в ря,це элементов (Hg2+, Ag+, Сц2+ N 2 -, Со2+, РЬ +, С(12+, ТР+, 8Ь2+, 2п2+, Мп2+, Ре +) каждый предыдущий металл вытесняет последующий из его диэтилдитиокарбамата (ДДК) N1 и Со составляют исключение, так как они не вытесняют свинца из указанного комплекса. Поскольку ртуть и серебро как примеси в никель-цинковых ферритах отсутствуют, естественно, что при добавлении к раствору такого феррита ДДК свинца последний будет вытесняться из комплекса только медью. Окраска ДДК меди может быть использована для колориметрического определения. Эт ) и положено в основу метода. [c.327] Для построения калибровочного графика и изучения условий анализа исследовано влияние pH раствора на полноту извлечения меди при действии ДДК свинца. С этой целью навески указанных выше образцов ферритов растворяли в соляной кислоте и с помощью аммиака доводили раствор до определенного pH, который контролировали рН-метром типа АК. Затем добавляли хлороформный раствор ДДК свинца и замеряли оптическую плотность образовавшегося раствора ДДК меди на ФЭК-М с синим светофильтром в органической фазе. Опыты показали, что наибольшие оптические плотности (наи-лучшее извлечение меди) получаются при определении меди в растворах феррита, имеющих pH 1—3. Это согласуется с данными других авторов [4]. [c.328] Калибровочный график строили следующим образом. Навески никель-цинкового феррита растворяли в соляной кислоте и очищали от меди действием ДДК свинца. В очищенные пробы вводили от 2 до 50 мкг меди, которую затем извлекали описанным ниже путем с последующим измерением оптических плотностей ДДК меди на ФЭК-М. В качестве холостой пробы использовали хлороформ. По полученным оптическим плотностям, соответствующим определенному количеству меди, строили калибровочный график (рис. 1), из котороговидно, что закон Ламберта—Бера в указанных концентрациях меди выполняется. [c.328] Точность метода устанавливали путем добавления различных количеств меди к раствору феррита и определения ее по приведенной ниже прописи. [c.328] Содержание меди в образце находили многократным определением ее описанным методом. Данные опытов приведены в табл. 1. [c.329] Вернуться к основной статье