ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции из "Успехи химии фтора Тома 1 2" Это соединение получают промышленным способом в Англии и в США. Впервые небольшое количество трехфтористого брома приготовил Лебо Придо повторил этот синтез, затем Руфф и Брайда получили данное вещество в более значительных количествах. Описан простой метод с применением прибора, показанного на рис. 4. [c.54] Прибор представляет собой медный реакгср 2 (который должен быть сварным, так как трехфтористый бром легко реагирует с обычным и твердым припоями) с навинчивающейся латунной крышкой 5, прижимающей медный диск 4. В этот диск впаяны серебряным припоем подводящая и отводящая медные трубки 6 соединение между диском 4 и реактором 2 делают газонепроницаемым при помощи прокладки из тефлона или спаянного проволочного кольца 3. [c.54] Шарп и Эмелеус использовали модифи- -Д- — цированный метод Руффа, по которому бром, разбавленный азотом, смещивается с фтором в медной Т-образной трубке, а продукт собирается в медной ловущке, охлаждаемой водой. Сырой трехфтористый бром перегоняют в стальной реторте, собирая фракцию с температурой кипения 126—128 °С. Продукт хранят в стальной бутыли с навинчивающимся стальным колпачком. Непосредственно перед употреблением трехфтористый бром очищают перегонкой в кварцевом приборе при пониженном давлении и комнатной температуре. [c.55] Промышленный метод, применявшийся в Германии для непрерывного производства трифторида, заключался в смешении эквимолекулярных количеств неразбавленных брома и фтора при 80—100 °С. При этой температуре частично образуется пятифтористый бром, но он снова реагирует с бромом, образуя трифторид. Выход трифторида составляет 98% продукт содержит около 2% пятифтористого брома. [c.55] Бром соединяется с фтором очень легко. [c.55] Это подтверждается работами Шефта и др. они титровали раствор брома в трехфтористом броме газообразным фтором при комнатной температуре. Реакция протекает количественно, и конец титрования легко заметить по исчезновению окраски брома. Данный метод можно использовать для определения чистоты образцов фтора. [c.55] Хасселдин получал трехфтористый бром из трехфтористого хлора, применяя прибор, подобный описанному ранее прибору для получения пятифтористого иода (см. рис. 1). Трехфтористый бром так же, как и пятифтористый иод, легко растворяет трехфтористый хлор, поэтому очень важно пропускать в охлажденный бром строго теоретически необходимое количество трехфтористого хлора, иначе избыток его будет отгоняться вместе с трехфтористым бромом при очистке последнего. [c.55] У—ЖИДКИЙ бром 2—медный реактор сЗ—спаянное проволочное кольцо медный диск 5—латунная крышка 6—медные трубки. [c.55] Трехфто ристый бром имеет температуру кипения 127,6 °С и температуру плавления 8,8°С. [c.56] Трехфтористый бром был первым из галогенфторидов, который пытались использовать для получения фторсодержащих органических соединений. Уже ранние исследователч показали, что реакции трифторида брома с углеводородами или ка кими-либо другими органическими соединениями, отличающимися высоким содержанием углерода и водорода, протекают со взрывом. [c.56] Однако Наттинг и Петри показали, что, исходя из подобранного соответствующим образом устойчивого соединения и регулируя температуру, удается управлять реакцией. Они смог ли заместить от одного до четырех атомов хлора в четыреххлористом углероде, причем состав образующейся смеси зависел от условий проведения реакции. При прибавлении по каплям четыреххлористого углерода к трехфтористому брому при 0°С в качестве основного продукта образуется дихлордифторметан. Он же является главной составной частью смеси, полученной пропусканием фтора через раствор брома в четыреххлористом углероде при —10°С. [c.56] Дру ОЙ способ предусматривает галогенирование в бромном растворе, причем растворитель отгоняют ио окончании реакции перед выливанием продукта на лед. [c.57] Одна из целей данной работы заключалась в получении пер-фторароматических соединений, другая — в том, чтобы показать, что для данных исходных соединений наиболее вероятны следующие реакции присоединение брома, однофтористого брома или фтора к двойным связям (а) и дальнейшее взаимодействие между продуктом и трехфтористым бромом (й), в результате которого некоторые атомы брома, введенные в процессе а, замещаются на фтор. Если предположение а верно, то оставшийся в молекуле атом брома должен находиться у того углеродного атома, к которому присоединен также и хлор следовательно, невозможно получить перфторароматическое соединение, пока все атомы брома не заместятся на фтор. Поэтому исследователи доводили реакцию до конца при нагревании продукта с пятифтористой сурьмой перед дегалогенированием, считая, по-видимому, невозможным завершить ее нагреванием с одним лишь трифторидом брома. Перфторароматические соединения были получены лишь с очень малым выходом (несколько процентов). Однако, несмотря на все недостатки, это был первый удобный метод, предложенный для синтеза этих соединений. [c.58] Вернуться к основной статье