ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамика реакций фторорганических соединений из "Успехи химии фтора Тома 1 2" Имеющиеся в распоряжении термохимические данные позволяют рассмотреть необычную устойчивость фторуглеродов с позиций термодинамики. Приведенные в табл. 9 и 10 термодинамические константы рассчитаны на основании опубликованных данных. [c.366] Теплота фторирования тетрафторэтилена, вероятно, должна быть больше теплот фторирования прочих перфторолефинов. Однако теплоты фторирования олефинов определяются главным образом слабостью связи в молекуле элементарного фтора в сравнении со связями, образующимися между углеродо.м и фтором. [c.368] Грубая оценка теплоты фторирования группы —СР = СР— дает величину около —110 ккал моль, а теплоты фторирования —СР = Ср2-группы — значение—125 ккал моль. Поэтому температуры, при которых в заметной степени может происходить дегалогенирование насыщенных перфторуглеродов в условиях равновесия, по-видимому, трудно достижимы. По этой же причине для проведения реакции дегалогенирования перфторуглеродов в подходящей области температур (400—600°С) необходимо применять такие металлы, как никель или желе-зо38,139-141. при аналогичных температурах углеводороды могут быть дегидрированы только в присутствии катализатора . [c.368] Несмотря на необычную термостойкость, фторуглероды термодинамически неустойчивы по отнощению к гидролизу . Неудачные попытки гидролиза высокофторированных соединений в условиях, аналогичных условиям проведения реакции дегидрофторирования, должны быть следствием только стерических затруднений. [c.368] Вернуться к основной статье