ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фторирование органических соединений элементарным фтором. Д. Теддер Теоретические основы фторирования из "Успехи химии фтора Тома 1 2" Величина теплоты образования СоРз, выведенная при исследовании предполагаемого равновесия между трехфтористым кобальтом, фтористым кобальтом, фтористым водородом и во-дородом 2, сильно отличается от приведенного выше значения и не согласуется с хорошо известными свойствами трехфтористого кобальта. Из этих величин и теплот образования исходных органических соединений рассчитаны теплоты фторирования бензола и циклогексана, которые представлены в табл. 12. [c.374] Примеча ние. Теплота образования продукта этих реакций фторирования, перфторциклогексана, принята равной —588 ккал/моль, если предположить, что в его молекуле, как и в линейном перфторуглероде, отсутствует напряжение. [c.374] Теплота образования бис-трифторметилбензола при фторировании трехфтористым кобальтом определена непосредственно и составляет —409 ккал/моль, по данным Брикуэдде, Джессапа и Векслера . [c.374] Г Л о к Л e p Дж. в кн. Фтор и его производные , под ред. Дж. Саймонса, т. I, Издатинлит, 1953. [c.374] Майера в этой книге, стр. 275. [c.377] Попытка фторирования органических соединений прямым действием фтора впервые была предпринята Муассаном . Его наиболее ценное наблюдение заключалось в том, что органические соединения воспламеняются при соприкосновении с фтором. Более поздние исследователи в основном стремились к проведению этой реакции в умеренных условиях. Были разработаны два метода. По первому из них подлежащее фторированию органическое вещество растворяли в относительно инертном растворителе (обычно в четыреххлористом углероде), а затем в раствор пропускали смесь фтора с азотом. Наиболее интересные результаты данным методом получил Боккемюллер , хотя в этом направлении работали и другие исследователи, особенно Бигелоу и Миллер. [c.380] Второй метод, предложенный Фреденхагеном и Каденба-хом , заключается во фторировании органических соединений элементарным фтором на металлической насадке (медная сетка, стружка или дробь) наилучщие результаты при этом получены Бигелоу и его учениками. Дальнейшее развитие описанный метод синтеза перфторуглеродов получил во время второй мировой войны, однако позднее предпочтение было отдано методу фторирования с помощью трехфтористого кобальта. [c.380] Суммируя все проделанное в этой области до 1947 г., можно сказать, что вслед за первоначальной, чисто качественной работой Муассана, последовал продолжительный период эмпирических исследований В последнее десятилетие, однако, металлические насадки и растворители перестали применять, и главное внимание с попыток разработки препаративных методов было перенесено в область исследований механизма процесса фторирования. [c.380] Вернуться к основной статье