ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез частично фторированных углеводородов из "Успехи химии фтора Тома 1 2" Эти конформации должны быть наиболее благоприятными в обоих случаях, так как большинство водородных атомов занимает аксиальные положения (они меньше по размерам, чем атомы фтора, следовательно, при их аксиальном положении полное стерическое напряжение меньше). Применяемое услов ное обозначение, однако одинаково хорошо выражает любую конформацию одной и той же структуры например, другая форма соединения И содержит два водородных атома, располагающихся экваториально, но по разные стороны кольца. [c.441] Структура всех синтезированных веществ была подтверждена сопоставлением частот валентных колебаний С—Н их инфракрасных спектров и измерением относительной легкости их дегидрофторирования - . Соединения, в которых может происходить гранс-элиминирование фтористого водорода (т. е. такие соединения, в которых атомы водорода и фтора, связанные с соседними атомами углерода, занимают аксиальные положения, например соединение IV), отдают фтористый водород более легко , чем те, у которых такое расположение не наблюдается, например соединение III. [c.441] Получены некоторые доказательства, подтверждающие пред ложенную схему реакции . Среди продуктов фторирования бензола, неразделимых с помощью газовой хроматографии, находятся продукты, тождественные тем, которые образуются при фторировании фторбензола (XIX) или п-дифторбензола (XX) трехфтористым кобальтом в аналогичных условиях. Однако при фторировании о- и ж-дифторбензолов получаются другие продукты. Далее (что еще более интересно), фторбензол и п-дифторбензол фторируются гораздо легче, чем сам бензол. Хотя при фторировании полифторциклогексенов и полифторгексадие-(см. стр. 443) и происходит замещение водородных атомов фтором и присоединение фтора к двойным связям, последнее вообще осуществляется значительно легче. Возможный механизм реакции обсуждается ниже (см. стр. 450). [c.442] Описаны лишь немногие попытки ступенчатого фторирования полифторуглеводородов трехфтористым кобальтом, при помощи которого можно производить специфичное замещение водородных атомов или присоединение фтора к этиленовым связям. Голуб и Бигелоу из 1,1,2-трифторэтана получили 1,1,2,2-тетра- и затем — пента- и гексафторэтаны. [c.442] Необходимо отметить, что при парофазном фторировании трехфтористым кобальтом смеси перфторолефинов С8р12 (димеров перфторбутадиена) происходит насыщение двойной свя-зи . 50 а не димеризация продуктов, в отличие от фторирования той же смеси элементарным фтором, при котором наблюдается образование димеров. [c.445] Для определения структуры веществ парофазное фторирование трехфтористым кобальтом, несомненно, имеет большое значение кроме того, СоРз обладает некоторой селективностью, особенно в отношении присоединения фтора к двойным связям предпочтительно перед замещением водорода. Однако в том случае, когда, например, фторируемое соединение обладает высокой температурой кипения, трудно провести фторирование в. мягких условиях, т. е. при небольшой температуре. Тем не менее это — наиболее гибкий из всех известных в настоящее время методов фторирования органических соединений, и перспективы его развития. могут оказаться очень интересными. [c.445] Вернуться к основной статье