ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фторирование карбоновых кислот из "Успехи химии фтора Тома 1 2" Несмотря на низкие выходы, электрохимические синтезы перфторкарбоновых кислот имели исключительно большое значение для развития химии фторуглеродов, и нет необходимости обсуждать причины, по которым выходы не упоминались. [c.495] Во многих случаях при осуществлении одинаковых процессов различные авторы наблюдали расхождения в выходах конечного продукта. Одно из возможных объяснений можно выдвинуть, учитывая, как долго перед началом электролиза исходная кислота находилась в контакте с фтористым водородом. Если этот контакт был продолжительным, т. е. раствор кислоты во фтористом водороде готовился заблаговременно, то в этом случае исходным веществом в процессе фторирования являлась уже не сама кислота, а ее фторангидрид. Поскольку фториды карбоновых кислот дают при фторировании большие выходы фторангидридов перфторкарбоновых кислот, в данных условиях выход конечного продукта, естественно, возрастал и притом прямо пропорционально времени контакта исходной кислоты с фтористым водородом. [c.495] При фторировании, кроме фторангидридов перфторкарбоновых кислот, имеющих то же число углеродных атомов, что и исходное соединение, в результате разрыва углерод-углеродной связи образуются также фторангидриды низших перфторкарбоновых кислот Например, фторируемая н-масляная кислота дает в результате реакции фторангидриды перфторкарбоновых кислот с двумя, тремя и четырьмя атомами углерода в молекуле, причем их выход составляет 5,5 и 15% соответственно. [c.495] Если происходит такая реакция, то, как следует полагать, она протекает уже после фторирования основной углеродной цепи, поскольку нефторированные кислоты слишком слабы для того, чтобы образовать ион КСОг в растворе безводного фтористого водорода . Как и должно быть при протекании синтеза Кольбе, при электрохимическом фторировании карбоновых кислот действительно выделяется двуокись углерода . [c.496] Вернуться к основной статье