ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Силициды из "Химия ниобия и тантала" Реакция между кремнием и танталом (или ниобием) экзотермическая. Уоллбаум [48], который получил дисилициды N 512 и Та512 нагреванием стехиометрических смесей в аргоне, наблюдал, что экзотермическая реакция между твердыми веществами начиналась при сравнительно низкой температуре аналогичным путем Робинс и Дженкинс [51 ] получили чистые силициды тантала, нагревая один конец стержня из прессованной смеси тантала с кремнием до тех пор, пока реакция не распространялась по всему стержню. Для инициирования реакции использовали горячее прессование порошкообразных смесей в графитовых матрицах 49], но при такой методике продукт загрязнялся следами кислорода, азота и углерода. Более чистый продукт получали, нагревая спрессованную на холоду смесь порошков в молибденовой трубке в среде аргона до 1000—1100° С когда реакция заканчивалась, трубку нагревали несколько часов при 1500—1600° С. Этот метод более удобен для получения небогатых кремнием силицидных фаз [50]. [c.141] Порошок тантала и ниобия можно получать, нагревая листовой металл до 800° С в водороде в течение 30—45 мин и измельчая полученный хрупкий металл в шаровой мельнице [49]. [c.141] Было обнаружено интересное явление силициды образовывались при нагревании ниобия и тантала в вакуумированной кварцевой трубке в присутствии следовых количеств третьего компонента, способного реагировать с двуокисью кремния непосредственно или через промежуточное летучее соединение с металлом, которое, в свою очередь, образует летучее соединение с кремнием, реагирующее с ниобием или танталом. Этим третьим компонентом может быть хлор или иод, а для ниобия — даже следы водорода, растворенного в металле. Например, если ниобиевую (танталовую) фольгу или порошок, находящиеся в контакте с кварцевой трубкой, нагревать несколько дней до 1000° С в глубоком вакууме при непрерывном откачивании, реакции не происходит если же добавить следы иода в герметизированную кварцевую трубку и нагреть ее до 800—1100° С, то протекает транспортная реакция с образованием силицидов металлов в этом случае получались силициды низшей валентности — и ТазБ . Эта транспортная реакция возможна лишь при температурах, при которых используют кварцевое стекло [53, 54]. [c.141] Типы кристаллических структур и параметры решетки некоторых силицидов, рассмотренных Добеном, приведены в табл. 3. [c.142] Как видно из размеров ячеек изоморфных пар дисилицидов и а-, -модификаций MgSig, связь Та—Si несколько короче связи Nb—Si. [c.142] Эти значения были получены, исходя из термодинамических соображений, но они не совпадают с экспериментальными, полученными другими исследователями. [c.143] Минеральные кислоты, за исключением фтористоводородной, и разбавленные щелочи не действуют на дисилициды ниобия и тантала, однако расплавленные щелочи их быстро разлагают. [c.143] Компактные дисилициды ниобия и тантала стойки к окислению на воздухе по крайней мере до 1000° С, но поверхностные силнцид-ные покрытия при высоких температурах отслаиваются и плохо защищают металл от окисления. [c.144] Вернуться к основной статье