ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Бориды из "Химия ниобия и тантала" Бориды тантала и ниобия можно осаждать на нагретой поверхности или на проволоке [75] из смеси паров, содержащей пентахлориды, водород и трибромид бора [8], но продукт реакции содержит много свободного ниобия или тантала. Для того чтобы повысить выход боридов, продукт обрабатывают следующим образом бор осаждают, подвергая пиролизу или восстановлению ВВгз с последующим нагреванием. [c.144] Фазы состава МВ и М3В4 гомогенны в узкой области, на это указывает то, что расстояния между линиями на рентгенограммах почти не зависят от состава системы в целом. Напротив, устойчивые дибо-риды ЫЬВо и ТаВ 2 имеют значительную область гомогенности по обе стороны от стехиометрического состава МВз и содержат 61—72 и 64—72 ат. % бора в соответствии с этим параметры решетки увеличиваются или уменьшаются [67, 70]. [c.145] Бориды тантала и ниобия во многих отношениях сходны с карбидами и силицидами в частности, это касается их тугоплавкости и проводимости. Формулы соединений этих металлов с бором, углеродом и кремнием диктуются не общепринятым понятием валентности, а геометрией твердых структур. Радиус атома бора равен около 0,87 А, что составляет 0,61 радиуса атома ниобия или тантала. Эта величина близка к значению 0,59, найденному эмпирически Хэггом [78] как верхний предел отношения радиусов, при котором образуются простые соединения внедрения. [c.145] Кроме того, следует учитывать, что атомы бора в твердых структурах способны образовывать связи бор—бор. Структуры боридов тантала и ниобия были описаны Кисслингом [79] расположение атомов бора в Та В, ЫЬВ, ТаВ, ЫЬдВ4 и ТазВ4 показано схематически на рис. 13. [c.145] Соединение Та В образует структуру типа СиА12 отдельные атомы бора расположены в полостях между слоями атомов металлов. Атомы бора образуют нити, проходящие через решетку металла расстояние бор—бор равно 2,43 А, причем расстояние между самими нитями несколько больше (4,09 А) каждый атом бора окружен восемью равноотстоящими атомами металла. Атомы бора в этом соединении отстоят слишком далеко друг от друга, чтобы могла возникнуть связь бор—бор. [c.146] Исходя из этих величин, можно считать, что между цепями из атомов бора имеются двойные связи. [c.147] В дибор идах NbB 2 и ТаВ 2 атомы бора расположены слоями, которые чередуются со слоями атомов металла, как в структуре типа AlBg. Атомы бора образуют плоские сетки с гексагональными ячейками, как в структуре типа графита, с равноотстоящими атомами бора (расстояния бор—бор равны 1,78 [79]—1,79 [67] А). В дибори-дах обоих металлов наблюдалась значительная область гомогенности. При концентрации бора до 66,7 ат. % структура этих нестехиометрических фаз состоит из недостроенных сеток атомов бора. При концентрации бора выше 66,7 ат. % в центре гексагональных ячеек размещаются дополнительные атомы бора и сетка достраивается. [c.147] Кристаллографические характеристики некоторых боридов приведены в табл. 4. [c.147] Вернуться к основной статье