ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физические свойства пентафторида брома из "Химия галоидных соединений фтора" Широко применяемая методика определения газообразного фтора, основанная на реакции фтора со ртутью с образованием фторида ртути и последующем измерении давления [2—4] не применима для анализа фторидов хлора, так как хлор также реагирует с ртутью. В лучшем случае ее применение возможно для определения инертных примесей в газе. [c.307] Перечисленные выше комплексные соединения на основе трифторида хлора — твердые вещества, склонные к гидролизу, поэтому отбор пробы их для анализа необходимо по возможности проводить в сухих камерах. Гидро.пиз проб можно осуществлять водой или же слабыми растворами реагентов, применяемых в дальнейшем ходе анализов. При проведении гидролиза всех галоидных соединений фтора или их комплексов необходимо принимать во внимание, что реакция их с водой протекает чрезвычайно бурно и иногда может носить взрывоподобный характер. Для того, чтобы сделать операцию гидролиза совершенно безопасной, вещество (в пробоотборной колбе или другом приспособлении) предварительно замораживают (жидкость) или просто охлаждают (твердое вещество) сухим льдом или жидким азотом. Реакция с водой в этом случае протекает очень спокойно. Во избежание бурной реакции не следует применять также навесок более 0,7— 0,8 г в пересчете на чистый галоидофторид. [c.308] В случае анализа тетрафторхлоратов ш,елочных элементов все высказанное также справедливо. Определение щелочного элемента в этих солях может быть осуществлено путем осаждения в виде сульфата или перхлората. Для анализа тетрафторхлоратов использовали метод, основанный на сплавлении вещества с пероксидом натрия в бомбе и гидролизе, после чего компоненты определяли по стандартной методике [5]. [c.309] Все высказанное в отношении анализа фторидов хлора относится к данному случаю. Особенно важно знание процессов гидролиза соединений. В тех же случаях, когда процесс гидролиза не изучен, определение компонентов соединений необходимо проводить после предварительного восстановления бромпроизводных до бромид-иона. [c.310] Фториды иода и их производные. Из этой группы соединений интерес с точки зрения аналитической химии представляют пентафторид иода, гептафторид иода и производные от JFg комплексные соединения, содержащие ионы типа J F4 и J Fg. Кроме того, часто возникает необходимость анализа аддиционных соединений нестехиометрического состава и некоторых иод-кислородных производных. [c.311] Рассмотренные случаи анализа JFj и JF наиболее просты по сравнению с анализом комплексных соединений на основе пентафторида иода. В присутствии других элементов, связанных в комплексы, эти приемы не всегда- применимы и поэтому очень часто при их анализе приходится принимать во внимание химические свойства этих элементов. [c.312] Наряду с обычными методами определения галоидных соединений фтора все большее значение приобретают инструментальные методы — газо-жидкостная хроматография и масс-спектральный анализ. Метод газо-жидкостной хроматографии дает возможность проводить количественные определения агрессивных фторидов. Таким путем были проанализированы смеси lj, GIF, GIF3, HF и UFg [20]. Кроме того, отдельно были получены кривые для Вга и BrFg, так как в смеси с фторидами хлора эти вещества не могли быть определены из-за взаимодействия соединений. Масс-спектральный анализ применяют для быстрого качественного определения фторидов галогенов [21]. [c.312] Для качественной идентификации галоидофторидов применяют также инфракрасную спектроскопию и спектроскопию комбинационного рассеяния. Высокая реакционная способность этих соединений, однако, требует создания специальных приспособлений для проведения измерений. Так, например, описана конструкция ячейки для исследования растворов фторидов галогенов и фтористого водорода [22]. [c.312] Синтез и исследование новых представителей галоидных соединений фтора ( lFg)n особенно синтез новых криогенных комплексов на их основе (нитрильные, нитрозильные, диоксигениль-ные производные) невозможны без применения этих инструментальных методов. [c.312] Применение фтора для экстракции кислорода из окислов и силикатов для прецизионного изотопного анализа описано рядом авторов [23—28]. Однако хорошо известно, что работа с элементарным фтором требует большого опыта, навыков в обращении с ним, и, кроме того, этот продукт не всегда доступен для использования в лабораториях, занимающихся изотопным анализом. Для полного извлечения кислорода при помощи фтора из некоторых минералов (оливин, магнетит, эпидот, гранат) требуется применение довольно высоких температур (выше 5О0° С), при которых начинается взаимодействие фтора с материалом аппаратуры. [c.313] Трифторид брома имеет довольно высокую точку кипения, что позволяет использовать его для жидкофазного фторирования в удобном для работы диапазоне температур и при относительно низком давлении пара. В этом отношении он имеет преимущества перед газообразным фтором, пентафторидом брома и трифторидом хлора — реагентами, которые также могут быть применены для анализа кислорода. Трифторид брома можно легко получить свободным от каких-либо кислородсодержащих примесей, в то время как баллонный фтор обычно содержит небольшие количества кислорода, которые трудно удалить. Термически устойчивых окислов бром не образует. Трифторид хлора образует окислы хлора, которые устойчивы при 300—400° С, и для их разложения требуется электрический разряд. [c.313] Трифторид брома из резервуара при помощи гелия подают в трубку объемом 7—8 мл, ограниченную вентилями Fj и Fg. Затем реагент переводят в реакционную систему через Fg и порциями дистиллируют в каждую трубку, чтобы полностью профто-рировать прибор. При 75° С трифторид брома из одной трубки в другую мог быть перемещен за 15—20 мин. После прекращения выделения неконденсирующихся газов система тщательно эвакуируется, весь трифторид брома дистиллируется в реакционную трубку, охлажденную жидким азотом, и вентиль перекрывают. Для предотвращения рассеивания паров ртути в реакционной системе необходимы стеклянные ловушки, в которых они реагируют с трифторидом брома, образуя слегка летучий фторид одновалентной ртути. Благодаря таким ловушкам предотвращается также загрязнение стеклянной вакуумной линии следами летучих фторидов, которые не конденсируются во фторотеновых трубках. [c.315] Вернуться к основной статье