ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Количественное определение из "Синильная кислота" Имеется несколько методов количественного определения синильной кислоты. [c.157] Серебро из раствора осаждают в виде хлорида, который промывают, сушат и затем восстанавливают в токе водорода до металлического серебра. Необходимость восстановления вызвана тем, что серебро при осаждении увлекает с собой некоторое количество ртути . Сульфиды мешают определению и должны быть предварительно удалены обработкой свежеосаледенньш карбонатом свинца. [c.157] Весовой анализ менее удобен, чем описанные ниже объемные методы, и реже применяется на практике. [c.158] Опалесценция указывает на достижение эквивалентной точки титрования. Если в растворе присутствует свободная синильная кислота, то он мутнеет после первой же капли раствора AgNO вследствие образования нерастворимого в воде цианида серебра. Поэтому свободная H N должна быть предварительно нейтрализована гидроокисью натрия. В качестве индикатора в этом анализе используют иодид калия. Применение его имеет то преимущество, что иодид серебра, нерастворимый в растворах NaOH, легко растворим в щелочном цианиде. Он осаждается из раствора раньше цианида серебра, что позволяет установить конец титрования более точно. [c.158] Для проведения анализа пробу, содержащую синильную кислоту, подщелачивают 0,5 н. раствором едкого натра, прибавляют несколько капель раствора иодида калия и титруют 0,1 н. раствором нитрата серебра до появления неисчезающей опалесценции. Она особенно заметна, если титрование вести на темном фоне (1 мл 0,1 и. раствора AgNOj эквивалентен 0,0054 г H N, 0,0098 г Na N или 0,01302 г K N). При анализе разбавленных растворов синильной кислоты используют 0,01—0,02 н. растворы AgNOg. [c.158] Вместо иодида калия можно применять цветные индикаторы, например дифенилкарбазон и п-диметиламинобензилиденроданин . [c.158] Иодид серебра обнаруживают по появлению устойчивой желтовато-зеленой опалесценции, указывающей на конец титрования. Таким методом можно обнаружить 2 мг цианида в 1 л раствора и более . [c.158] Конец титрования обнаруживают по желтой окраске раствора. Сульфидов и других восстановителей быть не должно, свободную щелочь и аммиак нейтрализуют двуокисью углерода. [c.159] Выделивщийся иод оттитровывают тиосульфатом. Галогениды, сульфиды и сульфиты не мешают определению. [c.159] Описанные методы, однако, не имеют преимуществ перед методами Либиха и Дениже и ими пользуются лишь при особых обстоятельствах. [c.159] Физико-химические методы. В последнее время для анализа синильной кислоты в газовых смесях и в растворах стали применять физико-химические методы, особенно удобные для анализа сложных смесей веществ, имеющих общие функциональные группы. Для анализа H N и цианидов используют хроматографию, ИК-спектро-скопию и полярографию, а также способы, основанные на измерении электропроводности или теплового эффекта реакций и др. [c.160] Определение синильной кислоты, азота, метана и окиси углерода в присутствии водяных паров проводят на двухступенчатом хроматографе в первой колонке разделяются синильная кислота и вода, а во второй — остальные компоненты. Первая колонка заполнена полиэтиленгликолем 1500 (20% от количества носителя) на целите 545 с размером частиц 0,25—0,50 мм, а вторая — цеолитами Linde 5А (размер частиц 0,25—0,33 мм). Рабочая температура 100 °С. Газ-носитель — водород. Время анализа около 10 мин. [c.160] Для анализа смеси H N, Oj, (СЫ)з, Од, Ng, N0, СН4 и СО используют также двухступенчатый хроматограф . Синильную кислоту, дициан и двуокись углерода разделяют при 60—75 °С на колонке высотой 3,2 м, заполненной триацетатом или трибутиратом глицерина (25% от количества носителя) на хромосорбе Р. Низкокипящие газы фракционируют на колонке с цеолитами. [c.160] Определение малых концентраций синильной кислоты методами газо-жидкостной хроматографии описано Шнейдером и сотр. . Для увеличения концентрации H N в образце примерно в 2000 раз используют форколонку при температуре около —80 °С. Прямое определение проводится уже при 0,2—2 объемн. % H N. [c.160] Основные примеси в акрилонитриле, в том числе синильную кислоту, предложено определять методом ИК-спектроскопии . Автор дает характеристические полосы и пределы определения примесей. О применении ИК-спектроскопии для анализа синильной кислоты сообщается также в статье . [c.160] Вернуться к основной статье