ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Специфика анализа состава сополимеров методом ИК-спектроскопии из "Анализ полимеризационных пластмасс" Для сополимеров все обстоит гораздо сложнее и на значение е и положение полосы могут влиять следующие факторы. [c.86] Из всего сказанного следует, что правильный выбор полосы поглощения имеет решающее значение для анализа состава сополимеров. [c.86] Имеет свою специфику и получение стандартных образцов для построения градуировочного графика. При анализе смесей низкомолекулярных соединений получение стандартных образцов не представляет трудностей, если имеются исходные компоненты. Для сополимеров исходные компоненты в принципе отсутствуют. Даже синтез низкомолекулярных аналогов, процесс очень трудоемкий и сложный, не решает проблему градуировки полностью. Для построения градуировочного графика в случае анализа сополимеров применяется ряд приемов, которые будут рассмотрены в дальнейшем. [c.86] К аналитическим полосам поглощения при определении состава сополимеров предъявляются следующие требования. [c.86] На практике довольно часто приходится идти на нарушение этих условий, но в таких случаях всегда требуется дополнительное исследование, чтобы правильно оценить последствия допущенных отклонений и выработать метод их компенсации. [c.87] Как следует из уравнения (П. 1), для количественного определения состава сополимеров в первую очередь надо определить показатель поглощения Значение постоянно для данного вещества при данном волновом числе и должно изменяться только в зависимости от физического состояния вещества. Однако на практике прн получении спектров одних и тех же образцов на разных приборах количественные результаты часто не совпадают. Это объясняется тем, что е . определяют через экспериментальное значение на которое оказывают влияние аппаратурные параметры, в частности оптическая ширина щели и скорость сканирования. [c.87] Надежные стандартные образцы можно получать, синтезируя сополимеры, в которых один из сомономеров содержит меченые атомы. Определение состава таких сополимеров методом радиометрии не представляет трудности. Если проводить полимеризацию, определяя состав реакционной системы в начале и конце процесса, то можно рассчитать состав получаемых при этом сополимеров и использовать их в качестве стандартных образцов. Такой способ трудоемок, но дает надежные результаты. [c.88] При определении состава сополимеров иногда в качестве модельных соединений используют смеси гомополимеров. Однако, как будет показано в дальнейшем, этот прием может быть применен далеко не для любой пары сомономеров и требует специального рассмотрения. [c.88] Анализ по уравнению (И. 1) принято называть анализом по абсолютной градуировке. Его ирименение требует точного знания толщины образца, поэтому его чаще всего используют для анализа сополимеров в виде растворов. Для растворов воспроизводимость толщины кюветы и концентрации раствора может быть надежно гарантирована. В этом случае обычно не определяют истинное значение а пользуются экспериментально найденным коэффициентом для выбранной концентрации и толщины кюветы. [c.88] Следует иметь в виду, что К. является просто коэффициентом пропорциональности и, как правило, не равен еу,/бу,. Он автоматически включает поправку за счет проведения базисной линии и пересчетные коэффициенты при использовании по-разному выраженных значений концентрации. [c.89] По стандартным образцам определяют К и К2 и затем решают систему трех уравнений относительно Сд, Св и Св. [c.89] Толщину образца, если она больше 0,02 мм, обычно измеряют с помощью микрометра, имеющего погрешность измерения не более 0,005 мм. Измерение проводят в нескольких точках и затем берут среднее значение. Желательно, чтобы головка микрометра имела плоскую площадку, а не форму шарика, так как в последнем случае возможна деформация образца, что приводит к большим ошибкам. Если образец. имеет толщину менее 0,02 мм, то определение с помощью микрометра дает большую ошибку. В этом случае толщину образца можно определять с помощью следующих приемов. [c.89] Оба метода определения толщины пленок довольно трудоемки, так как требуют проведения большой подготовительной работы, поэтому при получении спектров тонких пленок стараются избежать определения толщины и часто пользуются методо.м впутрениего стандарта или отношения полос (см. П. 1.1.2). [c.90] В значение Dy обычно вносят поправку на рассеяние и отражение света образцом, так как даже образцы, приготовленные из одного и того же материала, несколько различаются между собой по этим показателям. Особенно это относится к образцам, анализируемым в виде пленок. Чтобы учесть потери света, не связанные с поглощением, из Dy, — -оптической плотности в максимуме полосы поглощения вычитают Z)v где Vj — частота, при которой данный образец не имеет полос поглощения. Говоря о значении Dy, обычно имеют в виду исправленное значение. [c.90] Очень часто анализ приходится вести по перекрывающимся полосам. Наличие прибора с ЭВМ позволяет проводить надежное и быстрое разделение полос и сводить задачу к анализу по изолированным полосам, что должно повышать точность анализа. В литературе, как правило, кроме нескольких статей,используют в случае перекрывания полос метод базисных линий, т. е. тоже разделение полос, но условное. Результаты, полученные этим методом, часто не уступают по точности анализу по изолированным полосам. Дать общие рекомендации по проведению базисных линий трудно, поэтому различные варианты их использования будут рассмотрены на конкретных примерах. [c.90] Вернуться к основной статье