ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кислотное число из "Химия нефти" Кислотность нефти обусловлена содержанием в не 1 алифатических и циклических карбоновых кислот, фенолов и других кислородных соединений кислотного характера. Все кислые вещества, выделяемые из нефти растворами щелочей, объединяют термином нефтяные кислоты . [c.101] Содержание кислорода в элементном составе нефти находится в прямой зависимости от содержания нефтяных кислот. Надежный метод анализа на кислород пока не разработан. Поэтому содержание кислорода в нефти и нефтепродукте (в %) вычисляют по разности 100 — суммарное содержание (в %) остальных элементов. [c.101] Вероятное происхождение нефтяных кислот — биохимическое окисление нефтей. Представление об искусственном происхождении нефтяных кислот оказалось несостоятельным. Однако кислородсодержащие соединения могут образовываться в некоторых процессах добычи и переработки нефти (например, в результате окисления кислородом воздуха нефти при ее добыче методом внутрипластового горения и остатков нефти при производстве битумов). [c.101] Содержание нефтяных кислот в нефтях — от следов до 1 % (по массе) и более. В наибольших количествах нефтяные кислоты содержатся в нефтях нафтенового типа, в наименьших — в высокопарафиновых. Из нефтей СССР самое высокое содержание нефтяных кислот (3,0%) выявлено в нафталанской нефти Азербайджана. [c.101] Групповой состав кислотных экстрактов, полученных спиртощелочной обработкой нефтей Западной Сибири, приведен в табл. 3.14. В этих нефтях впервые обнаружены олеиновая и дегидроабиетиновая кислоты. Дегидроабиетиновая кислота является продуктом окисления абиетиновой кислоты (основного компонента кислот смолы хвойных растений). В концентратах нефтяных кислот, выделенных из нефтей Западной Сибири, содержатся также изопреноидные и двухосновная (себациновая) кислоты. [c.101] Обычно с повышением температуры выкипания нефтяной фракции содержание кислот в ней увеличивается. Максимальное количество кислот содержится в средних фракциях. Снижение содержания кислот в тяжелых фракциях связывают с их термическим разложением при перегонке нефти. [c.102] Нефтяные кислоты по консистенции в основном жидкие. Например, кислоты, выделенные из нефтей Западной Сибири, представляют собой светло-коричневую вязкую жидкость. Они могут быть также кристаллическими (высокомолекулярные алифатические кислоты — миристиновая, пальмитиновая, стеариновая, арахиновая) или полутвердыми пекообразными веществами. Низкомолекулярные нафтеновые кислоты в чистом виде — бесцветные маловязкие жидкости с резким неприятным запахом. [c.103] Нефтяные кислоты, выделенные из тяжелых нафтено-арома-тических нефтей, имеют большие плотность, показатель преломления, молекулярную массу по сравнению с кислотами, выделенными из парафинистых и парафино-нафтеновых нефтей. [c.103] В промышленных условиях нефтяные кислоты извлекают из светлых нефтепродуктов водными растворами гидроксида натрия при 35—70 °С, а из масляных дистиллятов — при 130— 160°С и под давлением. [c.104] В лабораторной практике нефтяные кислоты из нефти (нефтепродуктов) выделяют различными модификациями сппрто-щелочной обработки. Метод горячего омыления заключается в следующем. Разбавленную бензолом нефть смешивают с 1 и. спиртовым раствором гидроксида калия и кипятят в течение 40 мин. Полученную смесь разбавляют водой, после отстоя отделяют водный слой, который упаривают и подкисляют 10 %-м раствором серной кислоты при О С до pH 5—6. Затем нефтяные кислоты экстрагируют диэтиловым эфиром (хлороформом). При холодном методе нефть перемешивают при 20 °С в течение 30 мин с 1 н. раствором гидроксида калия в 70 %-м этаноле. Спирто-щелочной экстракт отделяют от нефти и упаривают в вакууме при 40°С. Экстракцию нефтяных кислот после подкисления проводят диэтиловым эфиром. [c.104] Спиртовый раствор гидроксида калия используют также в стандартном методе (ГОСТ 5985—79) определения кислотности и кислотного числа. [c.104] В коническую колбу помещают пробу испытуемой нефти в количестве не более 20 2 г. Добавляют при взбалтывании не менее 40 мл индикатора — щелочного голубого 6Б —до полного растворения пробы. В случае плохого растворения пробы содержимое колбы кипятят с обратным холодильником в течение 5 мин при постоянном перемешивании. Затем содержимое колбы титруют при легком взбалтывании спиртовым раствором гидроксида калия до изменения голубой окраски на красную. Параллельно проводят контрольный опыт без испытуемой пробы, применяя то же количество раствора щелочного голубого 6Б. [c.104] Кислотное число нефти можно определить также при использовании в качестве индикатора нитрозинового желтого. В этом случае анализ проводят следующим образом. В коническую колбу вместимостью 250 мл наливают 50 мл 85 %-го этилового спирта и кипятят с обратным холодильником (водяным или воздущным) в течение 5 мин. В прокипяченный спирт добавляют 8—10 капель (0,25 мл) индикатора нитрозинового желтого и нейтрализуют в горячем состоянии при непрерывном перемешивании 0,05 н. спиртовым раствором гидроксида калия до первого изменения желтой окраски в зеленую. [c.105] В колбу с нейтрализованным горячим спиртом приливают испытуемую пробу нефти и кипятят в течение 5 мин с обрат-нььм холодильником при постоянном перемешивании. Если содержимое колбы после кипячения сохраняет зеленую окраску, анализ прекращают и считают, что кислотность испытуемой пробы отсутствует. В случае изменения окраски смесь в горячем состоянии титруют спиртовым раствором гидроксида калия при непрерывном интенсивном перемешивании до изменения желтой окраски спиртового слоя или смеси в зеленую. Окраска должна быть устойчивой без перемешивания в течение 30 с. Титрование проводят в горячем состоянии быстро, во избежание влияния диоксида углерода, содержащегося в воздухе. [c.105] Вернуться к основной статье