ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость тока заряжения и фарадеевского тока от амплитуды переменного напряжения из "Полярографические методы в аналитической химии" Ток заряжения. На рис. 7.14 показано, как влияет частота на ток заряжения в 0,5 М Na 104. Видно, что в этом электролите с ростом частоты ток фона, или заряжения, сильно увеличивается. В соответствии с уравнением (7.2) при условии, что отсутствуют омические лотери i R и приборные помехи, ток заряжения фактически возрастает линейно с частотой. [c.447] Квазиобратимые переменнотоковые электродные процессы с обратимым постояннотоковым переносом заряда. Вероятно, лишь очень немногие переменнотоковые электродные процессы, используемые в аналитических целях, являются обратимыми, как для кадмия, и поэтому такой вид j электродного процесса не может счи- — таться типичным. [c.447] Зависимость тока заряжения от частоты. [c.447] Д = 10 мВ (от пика до пика) среда — 0,5 М ЫаСЮ (электрод сравнения Ag Ag l) [13]. [c.447] Относительная зависимость тока заряжения и фарадеевского тока от частоты. Выше было установлено, что ток заряжения прямо пропорционален ш, а фарадеевский ток увеличивается со скоростью Следовательно, ток заряжения, или ток фона, увеличивается с ростом частоты быстрее, чем фарадеевский ток. Таким образом, можно было бы ожидать от высокочастотной переменнотоковой полярографии повышенной чувствительности вследствие более высоких фарадеевских токов на единицу концентрации. Однако более неблагоприятное отношение токов заряжения и фарадеевского сводит это преимущество на нет. Поэтому высокочастотная переменнотоковая полярография не обладает лучшей чувствительностью. Вот почему измерения в обычной, не фазочувствительной переменнотоковой полярографии, рассмотренной в разд. 7.3, выполняют при низких частотах (приблизительно 50 Гц), а не при высоких. [c.449] Использование крайне низких частот теоретически обеспечивает самое благоприятное соотношение фарадеевского тока и тока заряжения, но для аналитических приложений переменнотоковой полярографии оно непригодно, так как сопряжено с относительно высоким уровнем шумов аппаратуры. [c.449] Зависимость тока заряжения от амплитуды переменного напряжения. [c.450] Ток заряжения. На рис. 7.17 показан ток заряжения на фоне 5 М НС1 в зависимости от амплитуды переменного напряжения АЕ в интервале от 0,1 до 10 мВ. Получается приблизительно прямолинейная зависимость. Видно также, что с увеличением АЕ сильно уменьшаются шумы. [c.450] Зависимость 1р от Д для квази-обратимого переменнотокового электродного процесса Си +2е Си на фоне 1 М ЫаЫОз при разных частотах. [c.451] К обратимым переменнотоковым электродным процессам, получается прямолинейная зависимость. [c.451] На рис. 7.19 представлены графики зависимости 1р от Л при различных частотах для квазиобратимого переменнотокового электродного процесса восстановления меди(II) на фоне 1 М КаКОз. Опять очевидна линейная зависимость. [c.451] По существу полуширина и потенциал пика не зависят от АЕ как для обратимого, так и для квазиобратимого переменнотокового электродного процесса. Из вышесказанного можно видеть, что изменение АЕ (при условии, что АЕ не слишком велико, например 20 мВ от пика до пика) прямо пропорционально увеличивает только фарадеевский ток. [c.451] Относительная зависимость тока заряжения и фарадеевского тока от амплитуды переменного напряжения. Из предыдущего следует, что ток заряжения и фарадеевский ток зависят от Д приблизительно одинаково. Отсюда следует, что выбор значения АЕ не должен давать особых аналитических преимуществ. Однако использование меньших значений АЕ приводит к уменьшению фарадеевского тока на единицу концентрации и вследствие этого к увеличению инструментальных шумов при определении той же самой концентрации. Поэтому в аналитических приложениях переменнотоковой полярографии предпочтительны более высокие значения АЕ для всех типов быстрых электродных процессов. Теперь должно быть понятно, почему в обычной переменнотоковой полярографической аппаратуре используют значения АЕ в интервале от 10 до 50 мВ (от) пика до пика). [c.451] В разделах 7.4.1—7.4.3 было рассмотрено влияние АЕ и ю (или f) на ток заряжения и на фарадеевский ток и было пояснено, почему низкочастотная переменнотоковая полярография при значениях 10 мВ является предпочтительной. Этот разбор, хотя он и важен как вспомогательный материал и по Другим причинам и применим ко всей переменнотоковой полярографической аппаратуре, все же определенно не подводит к реальному использованию и задачам фазочувствительной, трехэлектродной переменнотоковой полярографии. Достоинства полярографической аппаратуры этого типа станут очевидными в результате рассмотрения различия зависимостей угла сдвига фаз фарадеевского тока и тока заряжения относительно приложенного переменного напряжения. [c.451] Теоретические аспекты фазочувствительного определения. [c.452] Вернуться к основной статье