ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы КАРБАНИ0НЫ, ОБРАЗУЮЩИЕСЯ ИЗ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ Сложноэфирная конденсация Клайзена из "Карбанионы в органическом синтезе" ИЗ янтарного альдегида и р-кетоглутарата. [c.128] Превращение р-кетоэфира в его сопряженное основание (стадия г) по существу необратимо, так как образующийся карбанион стабилизирован сопряжением с карбонильной и этоксикарбонильной группами, так что возврат к исходным продуктам через стадию в невозможен. Продукт выделяют, подкисляя реакционную смесь разбавленной минеральной кислотой и отделяя экстракцией и перегонкой ацетоацетат (75° С при 14 ммрт. ст.) от не вступившего в реакцию этилацетата. [c.131] Конденсация протекает в том случае, когда основность сопряженного основания образующегося кетоэфира ниже, чем у основного катализатора. [c.132] Первичные алкилгалогениды реагируют так же. В присутствии сильных оснований в значительных масштабах протекает побочная реакция отщепления с образованием олефинов, особенно в случае вторичных алкилгалогенидов. По этой причине третичные алкилгалогениды вообще нельзя использовать для реакции. Важным способом синтеза а-кетокислот и других кетокислот с большим отдалением этих функциональных групп друг от друга является окисление алициклических третичных спиртов. [c.134] Вернуться к основной статье