ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метилхлороформ из "Химия и технология галогенорганических соединений" Сравнение методов получения метилхлороформа на основе различных видов сырья проведено в статьях [216]. [c.102] Существует вариант трехстадийного процесса получения метилхлороформа, в котором первоначально получают 1,2-дихлорэтан хлорированием или окислительным хлорированием этена. Затем 1,2-дихлорэтан хлорированием в газовой фазе превращают в 1,1,2-трихлорэтан, из которого дегидрохлорированием горячим раствором Са(ОН)г получают 1,1-дихлорэтен с выходом, близким к стехиометрическому. 1,1-Дихлорэтен гидрохлорируют в жидкой фазе в присутствии Fe ls и получают метилхлороформ. Недостатком этого способа является образование большого количества сточных вод на стадии дегидрохлорирования. [c.103] Б паровой фазе (Заявка 2121415, Великобрит., 1983). Предложен способ получения метилхлороформа хлорированием 1,1-дихлорэтана в паровой фазе в присутствии контролируемого количества СОг и Ог (Пат. 2417485, Франц., 1979). 1,1,1-Трихлорэтан получают также термическим хлорированием 1,1-дихлорэтана в реакторе с неподвижным слоем песка при молярном отношении 1,1-дихлорэтана к хлору менее 1 (1-н2,3) (Заявка 2804039, ФРГ, 1979). Можно получать метилхлороформ фотохимическим хлорированием 1,1-дихлорэтана в паровой фазе, но в присутствии жидкой фазы, содержащей катализатор (Заявка 2467270, Франц., 1983). [c.104] Английская фирма I I пустила установку получения метилхлороформа на основе реакции взаимодействия 1,Г-дихлорэта-на с хлором. В жидкой фазе при 65—100 °С под давлением хлора 0,2—0,3 МПа в присутствии порофора 1,1-дихлорэтан превращается в метилхлороформ (А. с. 726824, СССР, 1982). Один из способов синтеза 1,1,1-трихлорэтана состоит в том, что 1,1-дихлорэтан подвергают фотохлорированию в газовой фазе. Весь хлор или часть его растворяют в жидком 1,1-дихлорэтане, который впрыскивают в реактор. Мольное отношение 1,2-дихлорэтана кхлору равно (1,5-ь2,5) 1. Процесс ведут при 60—90°С при облучении ртутной лампой с длиной волны 250—600 нм (Заявка 203925, Яп., 1982). Как правило, при термическом газофазном хлорировании 1,1-дихлорэтана, независимо от температуры реакции, времени контакта и соотношения реагентов, наряду с образованием метилхлороформа происходит разложение сырья с образованием винилхлорида, причем соотношение скоростей указанных процессов составляет почти 1,5. В дальнейшем винилхлорид под действием хлора образует 1,1,2-три-хлорэтан, а последний распадается на винилиденхлорид и хлороводород. Образование 1,1,2-трихлорэтана, являющееся основной причиной снижения селективности по метилхлороформу, уменьшается при повышении температуры, при этом увеличивается степень превращения хлора, но из-за бурного протекания реакции возможно обугливание. Итак, при повышении температуры с целью увеличить селективность по метилхлороформу и степень превращения хлора наблюдаются значительные потери сырья. Сообщается о способе получения метилхлороформа, лишенном указанных недостатков по этому способу в реактор при 350—450 °С раздельно подают хлор и 1,1-дихлорэтан (Пат. 56—145231, Яп., 1980). [c.104] Хлор вводят Б нижнюю часть реактора 7, представляющего собой колонну с секционирующими колпачковыми тарелками. Процесс ведут при 70—100°С и давлении 0,30 МПа. Тепло реакции снимается испарением избытка 1,1-дихлорэтана. Из выделяющихся паров с верха реактора 7 выделяют 1,1-дихлорэтан в холодильнике 8 и возвращают в качестве орошения в реактор 7, а НС1 направляют в абсорбер 6. [c.108] Для достижения необходимой температуры в реакторе 7 в пусковой период применяют кипятильник. Метилхлороформ из емкости 9 поступает в секцию ректификации, в которой происходит отделение легких фракций и более высококипящего 1,1,2-трихлорэтана от метилхлороформа. Продукт заправляют стабилизатором, сушат над цеолитами и направляют на склад. Расход сырья и энергии для производства 1 т метилхлороформа этилен — 0,58 т хлор —1,30 т катализатор — 20 кг энергия— 0,36 т. у. т. [c.108] В 1951 г. США впервые освоили промышленное производство метилхлороформа в количестве 10 тыс. т/год, а в 1984 г. оно составило 300 тыс. т. Суммарные мощности по метилхлороформу в Западной Европе и США составили в 1984 г. 600 тыс. т. Мощности установок по производству метилхлороформа в США на начало 1989 г. составили 476,7 тыс. т. [c.108] Потребность в 1988 г. была на уровне 318 тыс. т, в 1989 г. оценивалась в 320 тыс. т, в 1993 (прогноз) —334 тыс. т. Структура потребления, % паровое обезжиривание — 34 сухая чистка— 12 аэрозольные упаковки—10 клеи —8 промежуточные соединения — 7 покрытия — 5 электроника — 4 другие области применения — 5 экспорт — 15 [184, 311, А6, с. 275]. [c.108] Метилхлороформ относится к ряду лучших растворителей жиров, смол, лаков, битумов и других органических продуктов, что обусловлено его ценными физико-химическими и технологическими свойствами высокой, а также избирательной растворяющей способностью, практически удобной температурой кипения и высокой летучестью, малой растворимостью в воде, взры-во- и пожаробезопасностью, сравнительно низкой токсичностью, а также инертностью к многим электроизоляционным покрытиям, лакам и другим полимерным материалам. Все это обусловливает широкое применение метилхлороформа в электротехнике и электронике, машиностроении и для химической чистки тканей. Применяется он также для депарафинизации масел и приготовления клеевых композиций, содержащих каучук. [c.108] Хлороводород абсорбируется водой в колонне 6, с низа которой получают товарную хлороводородную кислоту. Уходящий газ очищается путем охлаждения (8) и сепарирования (7). [c.110] Гексахлорэтан находит применение в изготовлении таблеток для дегазации при отливке алюминиевых деталей. [c.110] Вернуться к основной статье