ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние полярности связи на реакции из "Химия металлорганических соединений" Пйлярность, или степень ионности, связи сказывается не только на физических свойствах соединения в соответствии с общеизвестными характеристиками ионных и ковалентных соединений, но также заметно влияет на химическую активность соединения. Вообще соединенные атомы или группы атомов. [c.34] Это просто формальное изображение того, что электронное облако, составляющее связь, находится не на равном расстоянии между ядрами, а сдвинуто к атому углерода. Если бы один электрон переместился полностью, то мы бы имели пару ионов С и Ме но перемещение не полное, и поэтому вместо ионов С и Ме+ имеют в какой-то средний отрезок времени частичные заряды 5 на атоме углерода и 5+ на атоме металла. [c.35] Поэтому гидролиз алкилметаллов дает углеводород и гидроокись металла. Реакция протекает быстро и очень энергично, если органические производные щелочных и щелочноземельных металлов прибавляются к воде почти столь же энергично протекает реакция, когда вода добавляется к йодистому метилмаг-нию или диметилцинку. Точно так же, но менее интенсивно протекает реакция с парами воды. Однако если связь углерод — металл значительно менее полярна, как, например, в тетраметил-силане или диметилртути, то реакция протекает крайне медленно реакция может быть ускорена повышением температуры или давления, а также применением катализаторов. Ионы водорода и гидроксила катализируют гидролиз, атакуя атомы углерода и металла соответственно. Могут образовываться промежуточные соединения, особенно в том случае, если металл способен к увеличению своей ковалентности , но независимо от того, применялся катализатор или нет, продуктами реакции являются углеводород и гидроокись. [c.36] Аналогично может быть предсказано (и доказано), что действие НС1 на любое металлоорганическое соединение приводят к расщеплению с образованием соответствующих углеводородов и хлоридов металлов, причем требуемые условия реакции находятся в соответствии со степенью полярности, связи углерод— металл и энергией образования хлори а металла. Другие галоидоводороды действуют аналогично, и, конечно, атака любым полярным реагентом может рассматриваться точно так же. В подобных реакциях сказываются даже незначительные, различия в полярности связи углерод — металл например, отщепление фенильных групп от кремния при действии соляной кислоты происходит в таких условиях, при которых метильные группы не отщепляются . [c.36] Согласно этим принципам, реакционная способность щелочных металлов возрастает в порядке Ыа, К, КЬ и Сз, а реакционная способность щелочноземельных элементов в порядке Ве, М , Са, 8г и Ва. Далее, металлы подгруппы Б (т. е. переходные металлы Си, Ag, Ли, 2п, С(1 и Н ) образуют менее реакционноспособные металлоорганические производные, чем только что перечисленные металлы подгруппы А. Так как электроположительный характер элементов уменьшается слева направо в любом периоде, реакционная способность металлоорганических соединений уменьшается в том же порядке. Действительно, все десять правил Гильмана о реакционной способности и замещении находятся в соответствии с принципами полярности связи и являются их убедительным подтверждением. Поскольку скорости реакции были определены в соответствующих растворителях и, таким образом, должно было быть учтено влияние координированных молекул растворителя на распределение электронной плотности, необходимо оговЪриться относительно сольватации реагирующих металлоорганических производных. Другими словами, реакционные свойства сольватированного иона или молекулы отличаются от свойств несольватированных частиц. Обычно под влиянием сольватации уменьшается полярность связи благодаря стягиванию электронов с электроотрицательного донорного атома растворителя (кислород эфира и т. д.) к металлу может также происходить и сольволитическая диссо циация на ионные пары. [c.37] Учитывая эти оговорки, следует, что электроотрйцательность металла в металлоорганическом соединении определяет относительную реакционноспособность, и поэтому достаточно лишь одного простого правила чем меньше электроотрицательиость металла, тем выше реакционная способность его металлоорганических соединений. Разграничительные линии, разделяющие металлоорганические соединения на различные классы по их реакционной способности, могут быть проведены более или менее точно в соответствии с величинами их электроотрицательности. [c.37] Полная таблица электроотрицательностей позволила бы предсказать большое количество реакций металлоорганических соединений. Так как в настоящее время таблицы не полные, то было бы полезно использовать реакции металлоорганических соединений, для того чтобы интерполировать данные для многих металлов, отсутствующие в настоящее время. [c.38] Вернуться к основной статье