ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ковалентная связь между углеродом и металлами из "Химия металлорганических соединений" Рассмотрим молекулярную структуру ковалентных металлоорганических соединений и особенно производных характерных элементов (т. е. элементов подгрупп А или непереходных металлов). [c.39] Ниже речь пойдет не о полярности этих ковалентных связей, а скорее об их числе и распределении в пространстве. Многие структуры были определены, непосредственно кроме того, некоторые предсказания могут быть сделаны на основании рассмотрения атомных орбит и их комбинаций. Так как наблюдаемая структура является отражением типа связи, а тип связи определяет структуру,, мы не будем различать результаты, выведенные полностью на основании теории, и результаты, полученные экспериментально. [c.39] Что касается элементов групп 1А и ПА, они могут образовывать связи только за счет -электронов, в то время как углерод, с которым они соединены, остается гибридизованным и тетраэдрическим. Однако это как раз те элементы, которые образуют с углеродом высокополярные или полностью ионные соединения, причем ионность связи делает ее более прочной. В соответствующих условиях соединения эти диссоциированы на ионы и, следовательно, речи не может быть о ковалентных орбитах любого типа. [c.42] Во-первых, любая гибридизованная система повышает направленность орбит главным образом благодаря участию р-орбит. Поскольку -орбиты включаются в схему гибридизации, пограничные поверхности образующихся гибридизованных орбит становятся менее вытянутыми и выпуклыми. Следовательно, обстоятельства, благоприятствующие, как указывал выше Коулсон, перекрыванию, уменьшаются в результате этого следует ожидать образования более слабых связей. На рис. 3 представлены общее расположение и формы атомных -орбит, комбинация которых с - и р-орбитами приводит к менее выпуклой и более рыхлой орбите. [c.43] Попытки алкилировать другие переходные металлы обычно приводят к подобным же результатам элемент восстанавливается до низшей степени окисления или до металла. Отсюда следует, по-видимому, что если органическая группа не обладает достаточно большой электроотрицательностью, то переходный металл оттягивает от нее электрон и восстанавливается. [c.44] Вернуться к основной статье