ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение истинных реактивов Гриньяра из "Химия металлорганических соединений" В противоположность уже описанным сухим нерастворимым твердым веществам истинные реактивы Гриньяра, т. е. раствор эфирата алкил (арил) магнийгалогенида в эфире получается очень легко и с высокими выходами. Важность оригинального открытия В. Гриньяра [30] и его дальнейшее использование в органическом синтезе получили всеобщее признание в 1912 г., когда Гриньяр был удостоен Нобелевской премии за работы в области химии. [c.101] Область применения реакции чрезвычайно широка реагенты Гриньяра можно получить из всех типов алкил- или арилгалогенидов, за исключением фторидов. Достаточно легко вступают в реакцию арилиодиды и арилбромиды, первичные и вторичные алкилиодиды, алкилбромиды и алкилхлориды лишь третичные галоидные алкилы вступают в реакцию труднее. С успехом можно использовать газообразные алкилгалогениды — хлористый и бромистый метилы, хлористый этил работа с последними требует лишь незначительного изменения техники эксперимента. Хлорбензол и другие арилхлориды относительно инертны, и для осуществления обычной реакции требуется определенное время. В последнем случае преимущественно используются высококипящие растворители—дибутиловый эфир или диметиланилин. Для инертных галоидопроизводных, таких, например, как хлорбензол, винилгалогениды, а также в случае соединений, для которых характерны пространственные затруднения, можно использовать метод переноса . По этому методу инертное галоидопроизводное смешивают с реакционноспособным и этой смесью обрабатывают магний (в количестве, соответствующем обоим компонентам) при этом в растворе образуются два реактива Гриньяра. При использовании в качестве растворителя тетра-гидрофурана можно получить и винилмагнийгалогениды [31]. [c.101] Чрезвычайно реакционноспособны соединения типа аллил- и бензилгалогенидов. Действительно, аллилмагнийхлорид можно получить в открытом сосуде б з специальных мер предохранения реакционной смеси от кислорода и влаги воздуха однако такую методику нельзя рекомендовать. Основная трудность в данном случае состоит во взаимодействии реакционноспособного аллилгалогенида и реактива Гриньяра. При больших концентрациях образуются с высокими выходами дибензил и диаллил. Низкие концентрации и тщательное перемешивание способствует образованию реактива Гриньяра. [c.101] Индукционный период процесса обусловливается образованием на поверхности магния мономолекулярного слоя окиси. Магний, подвергщийся действию влаги воздуха, быстро тускнеет и становится менее реакционноспособным. Следы влаги в реакционной смеси способствуют сохранению поверхностного слоя на магнии и увеличивают индукционный период реакции. Галогениды магния и реактивы Гриньяра, по-видимому, растворяют поверхностную пленку, что и определяет их каталитическую активность. [c.103] По-видимому, реакция протекает через промежуточное образование радикала MgBr, образующегося из магния и галогенида магния. [c.103] Вернуться к основной статье