ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы К истории открытия гафния из "Химия гафния" В противоположность мнению, что элемент 72 должен принадлежать к редкоземельным, Томсен уже в 1895 г. [4, 16] и Вернер в 1905 г. [5, 16] при дальнейшей разработке периодической системы элементов пришли к выводу, что ожидаемый элемент с атомным весом около 181 должен быть не редкоземельным, а четырехвалентным аналогом циркония. Эту же точку зрения высказали позже Кирхгоф [6], Бари [7] и др. [c.5] В 1922 г. Нильс Бор на основании предложенной им теории строения электронных оболочек атома показал, что группа редкоземельных элементов заканчивается лютецием — элементом с атомным номером 71. Дополнительный электрон элемента 72 должен находиться на пятой электронной оболочке и действовать как валентный электрон. Поэтому элемент 72 должен быть четырехвалентным аналогом циркония, а не трехвалентным, как редкоземельные элементы [8, 9]. [c.5] Разногласия между результатами исследований Урбэна и теоретическими выводами Бора заинтересовали химика Хевеши и физика Костера, и они начали поиски элемента 72. Основываясь на выводах Бора, предсказавшего электронное строение атома элемента 72 и его основную валентность (4), и руководствуясь периодическим законом Д. И. Менделеева, они искали аналог циркония в минералах, содержащих последний. С этой целью методом рентгеноспектрального анализа были исследованы минералы циркония и в образце циркона из Норвегии установлено наличие нового элемента. Из циркониевых препаратов методом фракционной кристаллизации комплексных фтористых солей циркония с примесью гафния и калия или аммония были сконцентрированы и выделены препараты нового элемента. Совпадение линий рентгеновских спектров нового элемента с вычисленными по закону Мозли для элемента 72 позволило Хевеши и Костеру в январе 1923 г. сообщить об открытии нового элемента (10—12]. В честь города, в котором было совершено это открытие, элемент 72 назвали гафнием (Hafnia — латинское название Копенгагена). [c.6] Открытие гафния явилось новым блестящих подтверждением периодического закона химических элементов Д. И. Менделеева и теории строения атома Бора. [c.6] В дальнейшем между Урбэном, с одной стороны, и Костером и Хевеши — с другой, возник длительный спор о приоритете открытия, который закончился только в 1949 г., когда международная комиссия утвердила название гафний . В настоящее время это название принято во всем мире. [c.6] Впервые металлический гафний получил Хевеши [13, 16 восстановлением гексафторгафната калия металлическим натрием. [c.6] По сообщениям Хёнигшмидта и Цинтля [120], атомный вес гафния составляет 178,6. Позже на основании масс-спектрометрических измерений Хогг и Гиббс рекомендовали значение 178,50 [14]. [c.6] В первые годы после открытия гафния были синтезированы многие его соединения и изучены их физико-химические свойства, а также методы отделения гафния от циркония. Эти исследования проводились в ограниченном масштабе, так как области применения гафния не были установлены, а трудности получения чистых соединений и дороговизна металла делали его малодоступным элементом. [c.6] Более обширные исследования свойств гафния и его соединений начались с 1950 г., когда установили, что очищенный от гафния цирконий слабо поглощает тепловые нейтроны, а гафний — сильно и оба металла, а также некоторые их тугоплавкие соединения являются весьма ценными материалами для изготовления деталей атомных реакторов. Открытие этих свойств способствовало широкому практическому использованию циркония и гафния и интенсивному развитию химии обоих элементов. [c.6] Вернуться к основной статье