ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Различные схемы ректификации метилхлорсиланов из "Разделение смесей кремнийорганических соединений" Химические методы очистки могут быть основаны на превращении всех компонентов смеси в легкоразделяемые соединения, на избирательности реакций примесей, либо на разнице в скоростях реакций органохлорсиланов различной функциональности. Обычно эти методы применяют для удаления примесей, содержание которых не превышает 5% (при более высоком содержании непропорционально увеличиваются потери основного продукта). [c.100] Метилхлорсиланы переводят в соответствующие фторпроиз-водные путем взаимодействия с безводным фтористым цинком. [c.100] Вследствие этого они могут быть разделены ректификацией. Недостаток указанного метода состоит в его многостадийности и сильной агрессивности фтористого водорода, выделяющегося при гидролизе фтор производных органосиланов, являющемся составной частью производства полисилоксановых масел. [c.101] Разделение органохлорсиланов путем перевода в эфиры заключается в обработке смеси при определенных условиях безводными алифатическими спиртами, предпочтительно пропанолом и бутанолом. [c.101] В результате все органохлорсиланы образуют полностью замещенные эфиры, которые легко разделить ректификацией в колоннах невысокой э( ективности (4—5 теоретических тарелок) при флегмовом числе, равном 4—5. Температуры кипения этих эфиров приведены в табл. П1.12. [c.101] Недостатками большинства предложенных химических методов очистки являются во-первых, потребность применения вакуумной дистилляции и более высокотемпературного теплоносителя, так как температуры кипения эфиров и метилсилилацетатов значительно выше температур кипения исходных хлорсиланов, и, во-вторых, необходимость регенерации выделенных производных в соответствующие хлорсиланы. [c.102] Применение гидроокисей щелочных металлов для разделения хлорсиланов основано на том, что высокохлорированные органо-силаны образуют соли, в то время как диорганодихлорсиланы остаются без изменения и могут быть выделены из раствора дистилляцией. Недостаток этого метода заключается в низком выходе чистого продукта и в том, что образующиеся соединения не находят применения. [c.103] Другой способ разделения [351] основан на том, что скорости взаимодействия хлорсиланов со спиртами неодинаковы. Чем больше содержание галогена в органохлорсилане, тем выше скорость реакции. Для частичной этерификации применяют следующие спирты н-бутанол, вторичный бутанол, кротиловый, бутан-диол-1,3, бутандиол-1,4. Изобутанол и гександиол-2,5 дают худшие результаты. [c.103] В одном из патентов [370] в качестве окислителя предлагается применять галогены (хлор или бром), которые переводят водородсодержащие органохлорсиланы в более высокогалоидированные соединения, а полученную смесь метилхлорснланов без дополнительного разделения использовать для производства полимеров. [c.104] Вернуться к основной статье