ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Структурный анализ по масс-спектрам диссоциативного захвата электронов (ДЗЭ) из "Молекулярный масс спектральный анализ органических соединений" Основные характеристики, отличающие масс-спектрометрический эксперимент при получении отрицательных ионов ДЗЭ, определяются малыми сечениями образования отрицательных ионов, которые на 2—3 порядка меньше сечения образования положительных ионов. [c.65] Вследствие резонансного характера процессов образования отрицательных ионов указывают энергию электронов, при которой регистрируются ионы в масс-спектре ДЗЭ. Поэтому форма представления масс-спектров ДЗЭ несколько иная, чем в случае положительных ионов, получаемых при электронном ударе. Масс-спектры ДЗЭ представляют в виде набора массовых чисел, которым отвечает интенсивность ионных токов в максимумах резонансных пиков. [c.66] Ионы одной массы могут образовываться в нескольких резонансных процессах, и соответственно в масс-спектре будут присутствовать несколько линий, отвечающих одному и тому же массовому числу. Так, при взаимодействии электронов с молекулами пиридина ионы (М—Н) образуются при энергиях электронов 5,5 и 8,7 эВ (рис. 2.2). [c.67] Кривые эффективного выхода (КЭВ) ионов, образующихся при взаимодействии электронов с молекулами, являются источником информации для составления масс-спектра. На рис. 2.3 приведены КЭВ отрицательных ионов, образующихся при диссоциативном захвате электронов молекулами бутадиена-1,3. Из рассмотрения кривых следует, что максимальный пик отвечает ионам с массой 25 при энергии электронов 8,0 эВ и т. д. Табличный масс-спектр включает следующие данные массы ионов, их количество в максимуме КЭВ, энергию электронов, отвечающую максимуму на кривой ионизации. [c.67] Энергия электронов в максимуме КЭВ, эВ. [c.67] Основные закономерности в масс-спектрах ДЗЭ можно проиллюстрировать процессами взаимодействия электронов с молекулами углеводородов различной степени водородной нена-сыщенности. [c.67] Образование отрицательных ионов происходит в области энергии электронов ( 8 эВ) при простом разрыве связей электрон присоединяется к фрагменту, содержащему двойную связь. [c.67] Бициклические гептены типа норборненов при взаимодействии с электронами образуют отрицательные ионы с эффективным выходом 10 2° см (табл. 2.10). [c.67] так и в относительной распространенности ионов ионы (М—Н) образуются при разных энергиях электронов, а интенсивность пиков ионов (М—2Н) при энергиях 5,8 и 5,5 эВ составляет, соответственно, 12 и 1% от максимального. Совокупность перечисленных признаков может быть использована для определения норборненов в смесях и для их идентификации. [c.68] С4Н3 и СгН , причем два последних осколочных иона образуются при разрыве связи С—С с отрывом еще двух атомов водорода. [c.69] Отрицательные ионы при ДЗЭ молекулами алкилбензолов образуются в той же области энергии электронов, что и отрицательные ионы бензола, но в присутствии алкильного заместителя механизм диссоциации молекулярного иона будет иным образование отрицательных ионов в этом случае связано с отщеплением алкильного радикала (или его части) и атома (атомов) водорода. Эффективное сечение образования отрицательных ионов из алкилзамещенных бензолов, как правило, меньше, чем из бензола. Только процесс образования ионов С7Н7 из бгор-бутилбензола в 2 раза более эффективен, чем процесс образования ионов (М—1) из бензола. [c.69] Зависимость распределения интенсивностей в масс-спектрах ДЗЭ от строения молекул проявляется на изомерных ксилолах пик ионов с массой 104 (М—2Н) отсутствует в спектре о-ксилола, а п-ксилол не образует ионов СгН существенно различаются и сечения образования ионов (табл. 2.12). [c.71] Вернуться к основной статье