ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение положения двойной связи в алкенах методом полевой ионизации из "Молекулярный масс спектральный анализ органических соединений" Осколочные иопы, образующиеся при электронном ударе за время —10 с, представляют собой сумму продуктов диссоциативной ионизации молекулярных ионов изомерных молекул. Это обусловливает аналогию, но не идентичность масс-спектров алкенов. Заметные различия наблюдаются между ал-кенами-1 и другими изомерами, тогда как распределение интенсивностей в масс-спектрах гексенов (-2 и -3), гептенов (-2 и -3), а также октенов (-2, -3, -4) весьма близкое. [c.73] Для долгоживущих ионов алкенов (время жизни л 10 5 с) можно ожидать их полной изомеризации, что приводит к образованию совершенно идентичных масс-спектров в пределах их воспроизводимости. Для многих классов соединений масс-спект-ры метастабильных ионов могут быть использованы для прямого анализа смесей, однако изомерные алкены в этом смысле являются исключением. Для этой цели могут служить масс-спектры полевой ионизации, в которых относительная распространенность осколочных и молекулярных ионов существенно различается [88] это позволяет идентифицировать линейные изомеры, различающиеся положением двойной связи. [c.73] Опыты по исследованию масс-спектров метастабильных ионов методом дефокусировки свидетельствуют о том, что большая часть осколочных ионов образуется при мономолекулярном распаде в газовой фазе [89, 90]. При полевой ионизации осколочные ионы образуются в результате диссоциации в сильном электрическом поле и взаимодействия с поверхностью эмиттера. Доля ионов, образующихся при реакции на поверхности, может быть уменьшена путем прогрева эмиттера при этом значительно возрастает распространенность осколочных ионов. [c.73] Распределение интенсивностей в масс-спектрах полевой ионизации линейных алкенов четко отражает положение двойной связи в молекуле (табл. 2.13). Ионизация сопровождается удалением электрона с я-орбитали, разрывом С—С-связи в алкильной цепи (с преимущественным отрывом большего алкильного радикала). Эти процессы приводят к образованию наиболее распространенных ионов в масс-спектре. [c.73] Вернуться к основной статье