ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поведение ионов технеция в водных растворах из "Аналитическая химия технеция, прометия, астатина и франция" Для технеция, так же как и для рения, установлено наличие валентных состояний от +7 до —1. Наиболее устойчивыми являются семи- и в меньшей степени четырехвалентное состояния. Другие валентности технеция проявляются главным образом в его комплексных соединениях. [c.26] В слабокислых растворах пертехнетата в присутствии гидразина или гидроксиламина при нагревании раствора до 90° С образуется, по-видимому, ион ТсОГ [441, в котором технеций находится в шестивалентном состоянии. При продолжительном нагревании происходит дальнейшее восстановление Тс (VI) до Тс (IV). Шестивалентное состояние технеция образуется, очевидно, и в щелочной среде при действии на раствор пертехнетатов гидразина [3, 441. В солянокислых растворах в присутствии роданид-иона Тс (VII) восстанавливается до Тс (V) с образованием роданидного комплекса технеция. Для ускорения реакции целесообразно применять восстановители, такие, как гидразин и аскорбиновая кислота (ион S N медленно восстанавливает технеций). [c.29] Трехвалентное состояние технеция в растворах получено путем кулонометрического титрования Тс (VII) в буферном фосфатном растворе при pH 7 [2451 и при восстановлении в кислых растворах пертехнетата на ртутном катоде [2951. Спектрофотометрическое изучение растворов Тс (III) показало наличие полос светопоглощения при 400 и 750 ммк [245]. Растворы трехвалентного технеция окрашены в желто-зеленый цвет. Под действием кислорода воздуха Тс (III) быстро окисляется до Тс (VII). [c.29] При распаде Мо в щелочном растворе образуется Тс в нескольких валентных формах, что, по-видимому, обусловлено радиационными эффектами. Методами соосаждения и экстракции установлено [2611, что в этом случае преобладает ион ТсО (—80%), и в меньшей степени образуются Тс (V) и Тс (VI). Поэтому при выделении изомера Тс из облученного молибдена в раствор необходимо добавлять сильные окислители (Н2О2, ВГг) с целью переведения низших валентных форм технеция в Тс07. [c.29] Как уже отмечалось, комп-лексообразование технеция различными лигандами ведет к существенной стабилизации его низших валентных состояний. Тс (IV) образует, кроме уже упомянутого иона ТсС1б . подобные комплексные анионы и с другими галоидоводородными кислотами. [c.30] Соли натрия и аммония хорошо растворимы в воде. Растворимость К2[ТсРб1 при комнатной температуре составляет 1,5 г на, 100 г воды. [c.30] Галоидные комплексы технеция (V). Получены и выделены в чистом виде галоидные соли пятивалентного технеция [136]. Путем восстановления иона T lg металлическим цинком в конц. НС1 выделены соединения типа Y[T 2 l8] [135]. [c.31] Кроме гексагалогенотехнетатов, синтезировано большое число различных комплексных соединений технеция, находящегося в низшем валентном состоянии. хЧногие из них нашли применение в аналитической химии и будут рассмотрены в разделе, посвященном спектрофотометрическому определению технеция. Краткие сведения о других комплексных соединениях технеция излагаются ниже. [c.31] При окислении комплекса оранжевого цвета [T Rg lal l газообразным хлором получается окрашенный в коричневый цвет комплекс пятивалентного технеция [T Ra l l, который может быть вновь превращен в исходное соединение под действием Ti lg [143]. [c.31] Комплексные соединения технеция с диарсином пока еще мало изучены. Молярные коэффициенты погашения их растворов невелики и колеблются в интервале 3000—5700, что препятствует использованию этих комплексов в спектрофотометрии. [c.31] Растворы, содержащие ион [Тс(ОН)з(СМ)4] , имеют молярный коэффициент погашения 444 ООО при 380 ммк, что делает его перспективным для чувствительного определения технеция (—0,1 мкг мл). Константа нестойкости этого комплексного соединения К = (1,3 0,6)-10 . В присутствии кислот и окисляющих агентов комплекс разрушается, что затрудняет его применение в аналитической химии. [c.32] При восстановлении ТсО или [Тс(ОН)з(СН)4р амальгамой калия в присутствии K N можно получить оливково-зеленый комплекс одновалентного технеция [Тс(СМ)еР [304, 307, 308]. Была выделена его калиевая соль K5T ( N)s, растворы которой имеют молярный коэффициент погашения 120 при 810 см . С ионами ТГ этот анион образует кирпично-красный осадок, который хорошо растворяется в разбавленных кислотах и смеси NH4OH и Н2О2. В твердом состоянии все соли одновалентного технеция устойчивы, однако в растворах имеют тенденцию к окислению, давая ион [Тс(ОН)з(СМ)4Р . Соединения изоморфны с аналогичными солями рения и марганца. [c.32] Вернуться к основной статье