ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические методы обнаружения технеция из "Аналитическая химия технеция, прометия, астатина и франция" Химическая идентификация технеция заключается в сравнении поведения радиоактивности технеция с поведением его ближайшего аналога — рения в различных химических операциях. Химические методы идентификации широко использовались при открытии технеция в облученном нейтронами или дейтронами молибдене [179, 189, 278, 279, 310, 312] и поисках технеция в различных минералах. В качестве примера приведем методику обнаружения изотопа технеция с периодом полураспада 6,6 часа, получаемого по реакции Mo(d,rt)T . [c.36] На реакциях образования окрашенных комплексных ионов технеция основаны методы открытия и определения микрограммовых количеств этого элемента. [c.37] В табл. 10 приведены наиболее характерные качественные реакции на технеций [191]. [c.37] Открытие технеция при помощи ферроцианида калия [191]. [c.37] Ферроцианид калия в присутствии Sn lg в солянокислой среде образует с технецием желто-коричневый комплекс, который хорошо экстрагируется амиловым спиртом. При использовании в качестве восстановителей амальгамы висмута, ртути, конц. НС1 образуется комплекс синего цвета, также растворимый в спиртах. В растворах H2SO4 образуется комплекс красно-фиолетового цвета. Реакция технеция с K4[Fe( N)e] лежит в основе его обнаружения капельным методом. Метод позволяет обнаружить до 0,15 мкг Тс. [c.37] Открытие технеция при помощи роданида калия [191]. В растворах 3—6 М НС1 KS N медленно (10—15 мин.) восстанавливает Тс (VII) до Тс (V) с образованием интенсивно окрашенного в красный цвет комплексного соединения, которое хорошо экстрагируется эфирами, кетонами, спиртами. В присутствии сильного восстановителя (например, Sn y восстановление протекает до Тс (IV) с образованием комплекса желтого цвета, который не извлекается упомянутыми органическими растворителями. Роданид-ионы при продолжительной обработке солянокислых растворов технеция восстанавливают последний, по-видимому, также до четырехвалентного состояния, однако в неводной среде (ацетоне, эфире) преимущественно образуется комплексное соединение технеция (V) красного цвета. На основе этих реакций возможно качественное открытие технеция в растворе. [c.38] 1 мл 3—6 М раствора НС1, содержащего технеций, добавляют 20%-ный водный раствор KS N и через 10—15 мин. экстрагируют окрашенный в красный цвет комплекс технеция (V) диэтиловым эфиром или бутил ацетатом. Реакция очень чувствительна, особенно если исследуемый раствор перед добавлением KS N разбавить ацетоном (1 1,5). [c.38] Открытие технеция при помощи тиомочевины [191]. Очень чувствительной реакцией на технеций является реакция образования комплексного соединения технеция (VII) с тиомочевиной. Реакцию проводят в азотнокислой среде (если присутствуют другие валентные формы, необходимо окислить их 2 М HNO3), в которой ион ТсО дает с тиомочевиной при нагревании интенсивно окрашенное в красный цвет комплексное соединение. Окраска устойчива в течение продолжительного времени. Re, Мп и Ru не мешают определению. Открываемый минимум — 0,04 мкг Тс. [c.38] 1 Л(л исследуемого раствора добавляют 0,052 N HNO3 и 0,05 мл 10%-но-го водного раствора тиомочевины. Смесь нагревают при 80° С в течение 2—Змии. В присутствии технеция появляется оранжево-красная окраска раствора. [c.38] Открытие технеция при помощи ксантогената калия [191]. Ксантогенат калия в растворах минеральных кислот образует с технецием (IV) или технецием (VII) окрашенное в пурпурно-красный цвет комплексное соединение, хорошо экстрагирующееся хлороформом или четыреххлористым углеродом. В нейтральной или щелочной средах подобной окраски не образуется. Re, Мп и Ru не взаимодействуют с этим реагентом и поэтому не мешают открытию, однако Мо дает аналогичную реакцию и должен быть удален перед определением. Открываемый минимум — 0,02 мкг Тс. [c.38] Открытие технеция при помощи диметилглиоксима [191]. В кислой среде в присутствии Sn la технеций образует с диметилглиокси-мом комплексное соединение зеленого цвета. Этот реагент взаимодействует с технецием, находящимся в более низком валентном состоянии, по-видимому с Тс (IV), так как в отсутствие восстановителей реакции не происходит. Мешают элементы, дающие с диметилглиоксимом цветные реакции. Открываемый минимум — 0,04 мкг Тс. [c.39] 1 исследуемого раствора добавляют 0,1 мл 95% -ного раствора диметил -глиоксима в этаноле и 0,05 жл 15—30%-ного раствора Sn la в 10 Л НС1. Появляется сначала фиолетовая окраска, а затем зеленая, которая устойчива даже при кипячении. Окраска раствора не исчезает в течение 2—3 недель. [c.39] Вернуться к основной статье