ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физико-химические и химические методы определения технеция из "Аналитическая химия технеция, прометия, астатина и франция" Молярные коэффициенты погашения растворов иона ТСО4 при 244 и 287 ммк равны 6100 и 2320 соответственно [82, 83, 294]. При длине волны 287 ммк пертехнетат-ион можно определять в присутствии перренат-иона [86]. Чувствительность определения —1 мкг мл. [c.42] Влияние различных количеств рения и молибдена на светопоглсь щение технеция представлено на рис. 11. Рений при содержании 1—30 мкг мл практически не влияет на определение технеция. Так присутствие десятикратных количеств рения по отношению к технецию увеличивает ошибку определения менее чем на 1 %. Ошибка определения Тс в присутствии Мо при весовом отношении 1 1 составляет 1—2%. Погрешность определения технеция в присутствии небольших количеств молибдена и рения составляет +3%. [c.44] Исходный раствор упаривают досуха и остаток растворяют в небольшом объеме ( 10 мл) особо чистой конц. НС1. Раствор нагревают в течение 50—60 мин., добавляя по мере упаривания конц. НС1. Затем осторожно упаривают раствор досуха и остаток растворяют в 5 жл 11—12 Л1 НС1. Раствор переносят в кювету с толщиной слоя 1 см и измеряют оптическую плотность при 338 ммк относительно раствора НС1 той же концентрации. [c.44] В отсутствие Мо измерение можно проводить при длине волны 510 ммк. Молярные коэффициенты погашения при 585 и 510 ммк равны 16500 и 50 ООО соответственно, т. е. чувствительность определения при 510 ммк значительно выше, чем при 585 ммк. Применение аскорбиновой кислоты позволяет уменьшить время, необходимое для восстановления технеция и тем самым ускорить его определение. Другие восстановители являются либо очень сильными (Sn la), либо очень слабыми (гидразин, гидроксиламин, FeSOi). Определению 20 мкг Тс не мешают 1 мг Сг (III), Си, Мп, Ni, Ru и V (V), 7 мг Fe (III), 5 мг W. [c.46] Большие количества Мо должны быть удалены 0,1 п мг Мо соответствуют наличию 0,4 и 3 мкг Тс соответственно. Определению не мешают незначительные концентрации ионов NO3, F . Точность метода составляет +0,02 мкг и + 0,2 мкг при определении 0,5 и 30 мкг Тс соответственно. [c.46] Определение технеция при помощи ферроцианида калия. Комплексное соединение технеция с ферроцианидом калия было использовано для спектрофотометрического определения технеция в присутствии рения [51]. На рис. 13 представлены спектры светопоглощения ферроцианидных комплексов технеция и рения. Максимумы поглощения комплексов технеция и рения находятся при различных длинах волн (680 и 420 ммк соответственно) и пики не накладываются друг на друга. Молярные коэффициенты погашения составляют—10 800 (комплекс технеция) и 4000(комплекс рения). Метод позволяет определять Тс и Ее при совместном присутствии в растворе. [c.47] К аликвотной части исследуемого раствора в делительной воронке прибавляют 2 мл 5—7 М НС1, 2 мл амальгамы висмута (3 г металлического висмута растворяют в 100 г ртути в присутствии разбавленной Нг504) и 0,5 мл 5%-ного раствора ферроцианида калия. Смесь встряхивают в течение 15 сек., удаляют амальгаму, а раствор помещают в темное место на 20 мин. Затем измеряют оптическую плотность раствора при 680 ммк (в случае определения рения при 420 ммк) относительно холостых растворов, приготовленных аналогичным образом. [c.47] В случае присутствия в исследуемом растворе больших количеств рения поступают следующим образом. [c.47] К аликвотной части испытуемого раствора добавляют конц. НС1 до кислотности 4—6 М и 0,5 мл 5%-ного раствора ферроцианида калия. Полученный раствор перемешивают и выдерживают в темноте в течение 30 мин. Затем фотометри-)уют окрашенный в синий цвет раствор при 680 ммк против холостого раствора, ений в этих условиях не восстанавливается и не образует комплекса. [c.47] Определение технеция при помощи я-тиокрезола. п-Тиокрезол не образует с семивалентными технецием и рением комплексные соединения, однако в более низких валентных состояниях оба элемента взаимодействуют с этим реагентом в кислой среде с образованием комплексов, окрашенных в желто-коричневый цвет и хорошо экстрагирующихся хлороформом, четыреххлористым углеродом, бензолом и эфиром [52]. В уксуснокислой среде Тс (VII) восстанавливается в отличие от Ее (VII) самим реагентом с образованием комплексного соединения. Мо, Ш и другие элементы не реагируют с п-тиокрезолом. Это свойство было использовано не только для избирательного определения технеция, но и для отделения его от рения и других элементов. [c.47] Ошибка определения 24,0 мкг Тс в присутствии 5,0 мг Мо, 7,3 мг W и 3,7 мг Re составляет 4%. [c.48] Элементы платиновой группы Ru, Pd, Pt и Rh должны быть удалены, так как образуют с реагентом окрашенные комплексы, хорошо растворимые в хлороформе. Sn (II), Sb (III), Bi (III) n d мало мешают определению, однако в случае их наличия целесообразнее проводить фотометрирование водного раствора комплекса. Методика определения заключается в следующем. [c.48] Определение технеция при помощи толуол-3,4-дитиола. [c.48] К 10 мл четыреххлористого углерода в делительной воронке прибавляют 2 мл воды, 2 мл раствора толуол-3,4-дитиола (5 г реагента и 12,5 г тиогликолевой кислоты растворяют в 1 л 2,5%-ного раствора МаОН), аликвотную часть исследуемого раствора и 1 мл конц. НС1. Смесь встряхивают в течение 15 мин., органическую фазу фильтруют и фотометрируют относительно холостого экстракта. [c.49] С некоторыми изменениями данный метод использован для определения технеция в сплавах, содержащих 95% II, 2,5% Мо, 2,0% Ни и следы КЬ, Рс1 и 2г [2411. [c.49] Относительная ошибка определения при содержании технеция 0,030 и 0,0065% составляет соответственно 0,67 и 2,0%. [c.49] Молибдат-, бихромат- и рутенат-ионы мешают определению и должны быть удалены из раствора. [c.50] Аликвотную часть исследуемого раствора переносят в колбу, в которую добавляют мл М раствора ацетата натрия и 1 мл 10%-ного раствора тиогликолевой кислоты- Колбу нагревают в течение 15 мин. в кипящей воде, охлаждают и разбавляют 5 мл воды. Контролируют pH раствора (pH 8), после чего фотометрируют относительно раствора реагентов. [c.50] Вернуться к основной статье