ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хроматографическое отделение технеция из "Аналитическая химия технеция, прометия, астатина и франция" Пертехнетат-ион отличается от многих других анионов чрезвычайно высокой сорбцией на сильноосновных анионитах [38, 81, 182, 257, 274]. Перренат-ион также сильно сорбируется такими анионитами, однако в несколько меньшей степени, чем пертехнетат-ион. Отношение коэффициентов распределения ионов ТсО и НеО лежит в пределах 1,6—2, т. е. такое же, как и для пары редкоземельных элементов. Высокая сорбируемость ионов ТсО и КеО обусловлена, по-видимому, незначительной гидратацией этих анионов, а небольшие различия в их сорбции — близкими размерами ионов [38]. [c.72] Сорбция технеция различными анионитами из растворов NaNOз изучена в работах [38, 289, 290]. Коэффициенты распределения технеция между некоторыми отечественными анионитами и растворами КаМОз уменьшаются в ряду АВ-17 АВ-18 ЭДЭ-ЮП АВ-16 (рис. 27) [38]. Наибольшее поглощение наблюдается на анионите АВ-17, содержащем сильноосновные четвертичные аммониевые группы — Ы (СНз)з (примерно такое же поглощение характерно и для смолы дауэкс-1 X 8 с такими же активными группами), и значительно меньшее — на монофункциональном анионите АВ-18, содержащем менее основные пиридиновые активные группы, и на смолах АВ-16, ЭДЭ-ЮП со вторичными и третичными аминогруппами. [c.72] Сорбция ионов технеция на катионите дауэкс-50 X 4 из 9 Л1 растворов НС1 и НСЮ4 очень мала (десятые доли процента) [265]. [c.74] Отделение технеция от продуктов деления урана основано на сорбции пертехнетат-иона из слабокислых, нейтральных и щелочных сред сильноосновными анионитами. Большинство осколочных элементов (Сз , 8г , РЗЭ и т. д.) не поглощаются анионитами. Высокая сорбция наблюдается также из нитратных растворов, содер. жащих до 7,5 N МОд. Это позволило Робертсу, Смиту и Уилрайту [290] разработать метод концентрирования технеция из нейтральных производственных растворов пурекс-процесса. [c.74] Раствор с высокой концентрацией нитрат-иона пропускают через хроматографическую колонку с 5 л анионита деацидит РР в ОН -форме. Колонку промывают водой и десорбируют технеций HNOs. Технеций затем очищают от примесей рутения окислением последнего до Ки04 и сорбцией оставшегося в растворе рутения на катионите. Затем технеций осаждают в виде сульфидов (см. стр. 84). [c.74] Метод позволяет в одну стадию извлекать технеций с высоким выходом (— 80%) в химически и радиохимически чистом состоянии (—99%). [c.74] Представляет интерес простая схема концентрирования и очистки технеция, основанная на сочетании сорбционного и экстракционного методов [282]. [c.74] Кислые нитратные растворы продуктов деления урана обрабатывают ЫаОН и щелочные растворы пропускают через колонку с сильноосновным анионитом. Технеций затем вымывают НКОз, в элюат прибавляют щелочь до концентрации 2—4 М и экстрагируют технеций метилэтилкетоном (см. стр. 68). [c.74] Быстрое разделение технеция и молибдена проведено на колонке (2,1 X 0,3 см), заполненной анионитом дауэкс-1 (250—500 меш) в СГ-форме, с помощью НС1 и HNO3 [182]. [c.75] Эффективный метод выделения технеция из молибдена разработан Рябчиковым и Борисовой [36]. Метод основан на высокой сорбции молибдат-иона анионитом ЭДЭ-ЮП из фосфорнокислых растворов, значительно превышающей сорбцию пертехнетат-иона (образование прочной связи ионов молибдена с активными группами анионита авторы объясняют возможной реакцией образования гетерополисоединений МоО с Н3РО4). [c.75] Для отделения технеция от рения в виде ионов T O и ReOi используют растворы, содержащие анионы IO4, NO3, S0 , S N или их смесь. Технеций и рений можно разделять также и на основе различной сорбции Тс (IV) и Re (VII). [c.76] Продолжительность разделения около 24 час. Хроматограмма разделения элементов представлена на рис. 30. [c.76] Разделение технеция и рения с использованием роданида аммония, азотной и хлорной кислот в качестве вымывающих растворов осуществлено в работе [177]. [c.76] Для вымывания рения и технеция, обратно пропорциональны концентрации перхлорат-ионов в первой степени. Разделение проводили на колонке размером 0,204 см X 23 сл, заполненной анионитом дауэкс-1 X4 в СЮл-форме (200—400 меш). Вымывающими растворами служили 0,1 и 0,2 М растворы НСЮ (или ЫН4С104), причем, для извлечения рения потребовались объемы, равные соответственно 43 и 23 свободным объемам колонки, а для извлечения технеция — объемы, равные соответственно 85 и 47 свободным объемам кол онки. Хроматограмма разделения технеция и рения с помощью перхлоратных растворов представлена на рис. 31. [c.78] Вернуться к основной статье