ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экстракционное отделение прометия из "Аналитическая химия технеция, прометия, астатина и франция" Изучение экстракционных свойств трехвалентных РЗЭ привело к выводу, что эти элементы слабо экстрагируются спиртами [223, 530, 545, 546], простыми и сложными эфирами, кетонами [315] и аминами из различных сред [334]. Детально изучена экстракционная способность три-н.октиламина по отношению к осколочным РЗЭ [34, 36, 209]. Коэффициент распределения этих элементов при экстракции даже из 6 М ННОз не превышает 0,002. Для диэтилового эфира коэффициенты распределения осколочных РЗЭ также низки (не выше 0,001) [27]. Аналогичные данные получены для метилизо-бутилкетона [494] и метилэтилкетона [26]. [c.136] Ат 2 л Ст ) три-н.бутилфосфатом показало, что 1о 0 для этих двух групп элементов линейно зависит от порядкового номера элемента (рис. 57) [458]. Величина О для актинидов значительно ниже, чем для РЗЭ. [c.136] МН4ЫОз в слабокислых растворах [71]. Экстракция трехвалентных РЗЭ при помощи ТБФ из нитратных растворов обусловлена образованием сольватов типа Ме(НОз)з-ЗТБФ, которые образуются только при достаточно высоких концентрациях НМОз или нитрат-ионов, Коэффициенты распределения осколочных РЗЭ в системе 14 М ННОз— 20%-ный раствор ТБФ в ССЦ не зависят от концентрации элемента в водной фазе [96]. Как видно из рис. 56, различия в степени экстракции соседних элементов остаются постоянными в области концентрации НМОз от 8 до 15,8 М и не зависят от порядкового номера элемента. В среднем отношение коэффициентов распределения двух соседних элементов равно— 1,7. [c.138] Величина коэффициента распределения прометия зависит и от природы аниона в водной фазе. Например, отношение коэффициентов распределения прометия при экстракции из хлоридных и перхлоратных растворов с ионной силой 1,00 равно 0,52, а из нитратных и перхлоратных растворов — 0,36. С увеличением концентрации H IO4, НС1 и HNO3 в водной фазе величины коэффициентов распределения прометия снижаются (рис. 62) [188]. Такая же зависимость наблюдается и при экстракции прометия 0,1 N раствором моно(2-этилгексил)фосфорной кислоты в хлорбензоле [460]. Например, коэффициенты распределения прометия при концентрации Н -ионов 0,10 0,50 и 1,0 М равны 6,7-10 , 8,2 и 2,0 соответственно. Однако в работе [5181 указывается на увеличение коэффициента распределения прометия с ростом концентрации HNO3 в водной фазе при экстракции другими производными фосфорной кислоты (табл. 30). [c.140] Трехвалентные РЗЭ экстрагируются и в виде внутрикомплекс-ных соединений, например с теноилтрифторацетоном (ТТА). Экстракция элементов растворами ТТА зависит от pH водной фазы рис. 63). РЗЭ экстрагируются в области pH от 2,2 до 3,5 [526]. [c.141] Детальное исследование экстракции осколочных РЗЭ растворами ТТА в бензоле, выполненное Лаврухиной, Юкиной и Хромченко [971, показало, что заметного увеличения экстракции с увеличением порядкового номера элемента, особенно в области малых концентраций элементов, не происходит. Так, отношение коэффициентов распределения самария и церия составляет 21,2 (кривая 1, рис. 64). Для макроконцентраций это отношение несколько выше и равно 5,3. [c.142] Концентрация элементов 1 — 2-10- Величина pH исходного раствора равна 4,0. [c.142] Из хода кривых рис. 64 следуют большие различия в коэффициентах распределения для микро- и макроколичеств РЗЭ, хотя эти различия уменьшаются с увеличением порядкового номера элемента. Наблюдаемые различия в поведении микро- и макроколичеств РЗЭ объяснены образованием в водной фазе полиядерных гидроксоионов типа Ме (ОН) в области высоких концентраций элементов. [c.142] В опытах по изучению зависимости экстракции Рш и Ыд от концентрации последнего был обнаружен любопытный эффект. Оказалось, что экстракция Рт изменяется точно таким же образом, как и экстракция неодима (рис. 65). [c.142] Такое строение полиядерных частиц приводит к тому, что микрокомпонент теряет свои индивидуальные свойства и приобретает свойства макрокомпонента, так как химические свойства подобного рода частиц определяются ионами, которые присутствуют в растворе в избытке и вызывают стабилизацию многоядерных или коллоидных частиц. [c.143] Изучена зависимость экстракции РЗЭ ацетилацетоном при различных pH [259]. Максимум экстракции достигается при pH — 6 однако даже в этих условиях степень экстракции прометия не выше 30%. [c.143] Благодаря близости величин коэффициентов распределения соседних РЗЭ применение экстракционных методов в обычном их исполнении (экстрактор, встряхивание в делительной воронке и т. д.) не приводит к выделению и даже обогащению индивидуальных элементов. Экстракционное разделение РЗЭ осуществляется только многоступенчатым противоточным методом [20, 22, 70, 72, 103, 104., 363, 444]. В работе [22] для выделения прометия использовалась установка с неподвижной тяжелой фазой с механическим и воздушным перемешиванием. Каждая ячейка представляла собой смеситель-отстойник с вынесенной зоной отстоя. Процесс разделения проводился следующим образом. [c.145] В табл. 32 приводится сопоставление И макс и /Пмакс, опрвделенных экспериментально на экстракторе с 20 ступенями, с величинами, рассчитанными по формулам (1) и (2). [c.146] При переработке концентрата осколочных РЗЭ на 50-ступенчатом экстракторе было получено четкое разделение Ей и Рт (рис. 67). Выделено 4,4 кюри Рт с чистотой 99,85%. На аналогичном принципе основано выделение прометия в укрупненной установке при Окриджской Национальной лаборатории (США) [121. Было выделено 19 ккюри Рт при удельной активности 425 кюри/г РшгО. [c.146] Вернуться к основной статье