ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хроматографическое отделение прометия из "Аналитическая химия технеция, прометия, астатина и франция" Коэффициенты распределения ионов не зависят от концентрации микрокомпонента, но изменяются в зависимости от природы второго обменивающегося иона, состава раствора, температуры раствора и природы ионитов. [c.147] Сорбция ионов радиоэлементов катионитами зависит от валентности ионов. Для катионов одинаковой валентности сорбция увеличивается с уменьшением радиуса гидратированного иона в ряду РЗЭ сорбция растет от Ьа к Ьи. [c.147] Детально изучена сорбция прометия из растворов НС1 [297]. Сорбция прометия проходит через минимум в области концентрации НС1 5—8 М (рис. 68). Величина Ка зависит и от температуры. Так, при сорбции прометия из 0,1 М на катионите дауэкс-50 X 4, коэффициенты распределения имеют следующие значения 3,8-10 (25 °С) и 4,28-10 (50 °С) [537]. [c.147] Найдено также, что с увеличением pH раствора сорбция прометия уменьшается например, в 0,3 М а-оксиизобутирате аммония при pH 3,75 Кй = 46, а при pH 4 = 9. Интересно отметить, что для элементов с порядковыми номерами более 61 наблюдается аналогичная зависимость коэффициентов распределения от pH раствора, для элементов с порядковыми номерами менее 61 эта зависимость проявляется в меньшей степени. [c.148] Благодаря близости радиусов ионов Ме + величины Коб различаются незначительно, поэтому степень разделения РЗЭ определяется главным образом отношением констант диссоциации комплексных соединений. [c.149] В практике находят применение в основном те комплексообразующие агенты, для которых фактор разделения соседних элементов равен 1,3ч-1,4 [157]. Концентрация комплексообразующего реагента в вымывающем растворе и pH раствора могут оказывать существенное влияние на эффективность разделения РЗЭ, особенно если в растворе образуется несколько типов комплексов. Интересный пример в этом отношении представляет собой лимонная кислота, для которой коэффициент разделения прометия и европия уменьшается с увеличением pH и уменьшением концентрации кислоты (табл. 35). [c.150] Гадолиниевое число характеризует положение на хроматограмме пика данного элемента по отношению к пику гадолиния. [c.151] Лаврухиной и Павлоцкой [93] найдены условия эффективного хроматографического разделения примерно одинаковых количеств Рт и соседних РЗЭ, образующихся при делении тепловыми нейтронами. Опыты проводились в следующих условиях. [c.152] Азотнокислый раствор РЗЭ упаривали досуха, остаток обрабатывали 0,2 М НЫОз- В раствор вводили около 200 мг катионита КУ-2 или дауэкс-50 и раствор перемешивали в течение 30 мин. Предварительно было установлено, что в этих условиях сорбируется около 95% РЗЭ. Катионит промывали водой и переносили в верхнюю часть хроматографической колонки размером 500 X (3 н- 5) мм, наполненной катионитом в ЫН -форме. Затем производили вымывание соответствующим раствором вытекающий из колонки раствор собирали через определенные промежутки времени (большей частью через 30 мин.). [c.153] Проведенное исследование показало, что при разделении около 10 мг РЗЭна раздробленном катионите дауэкс-50 с помощью 4,75%-ного раствора цитрата аммония (pH 3,4), пропускаемого со скоростью 0,007 мл1мин, не удалось достичь э4 ективного разделения РЗЭ Се и Рт вымываются вместе. Значительно лучшее разделение такого же количества РЗЭ получено при вымывании 5%-ным раствором ацетата аммония (pH 5) на катионите КУ-2. В этом случае Рт и Се вымываются раздельно. [c.153] Наиболее эффективное разделение достигнуто на катионите дауэкс-50 в НЩ-форме с помощью 3,6%-ного раствора лактата аммония при pH 3,4 (рис. 71). Видно, что пики Ей и Рт находятся на значительном расстоянии друг от друга пик Се, не показанный на рисунке, расположен значительно дальше. Эффективность разделения в этом случае не зависит от применяемого катионита и способа его зернжия. Так, на катионитах КУ-2 и дауэкс-50 с фабричным зернением и катионитах, размельченных в ступке, получены одинаковые результаты. [c.153] Изменение скорости пропускания раствора через хроматографическую колонку в пределах 0,009—0,09 мл1мин также мало влияет на эффективность разделения. [c.153] Степень разделения радиоизотопов Еа, Се, Рт, N(1, Рг и V с помощью молочной и пирофосфорной кислот почти одинакова [1091. а-Оксиизомасляная кислота дает более эффективное разделение индикаторных количеств РЗЭ по сравнению с лимонной и даже с молочной кислотами. На рис. 72 приведена кривая разделения РЗЭ и актинидных элементов а-оксиизомасляной кислотой при 87 °С. При комнатной температуре также получено очень четкое отделение Рт1 от 10 мг соседних РЗЭ путем вымывания 0,5 М раствором а-изооксимасляной кислоты при градиентном увеличении pH от 3,40 до 4,20 [572]. [c.153] Для разделения применяли катионит дауэкс-50 с зернением 240 меш, помеш,енный в колонку размером 550 X 5 мм. Элюент — молочная кислота с pH 3,4, скорость вымывания 0,09 мл мин, температура комнатная. Прометий вымывается в интервале 668— 684 мл. В этой фракции обнаружена Р-активность с = 56 час. и энергией 1,0 Мэе, что соответствует Рт . Примесей других радиоизотопов не обнаружено. Это свидетельствует о том, что Рт может быть отделен от соседних элементов при соотношении до 1 10 . [c.156] Предложен метод отделения 3 мг Се, 10 мг Ьа, 8 мг У, 6,5 мг ТЬ, 5 мг 0(1, 8 мг Ей, 8 мг т, 8 л г N(1 и 3 жг Рг от 4-10 9 г Рт (соотношение Рт N(1 = 1 2-10 ) на колонке размером 550x7 мм, заполненной дауэкс-50Шх8 с зернением 100—200 меш [580]. Элюирование производили градиентным методом, начиная с 0,1 М раствора а-оксиизобутирата аммония с последующим увеличением концентрации этого реагента (0,0085 моль л-час). Прометий вымывается в радиохимически чистом состоянии через 17 час. С повышением содержания дивинилбензола в смоле от 8 до 12% эффективность разделения повышается, но время, необходимое для полного разделения, возрастает в 3—4 раза. В том же направлении влияет увеличение размера зерен катионита. [c.156] Найдены условия отделения 200 л г N(1 от 4-10 г Рш на катионите КУ-2 в ЫН4-форме с зернением 100—150 меш [180]. Вымывание Рт и N(1 производилось 0,5%-ным раствором нитрилотриуксусной кислоты при pH 5,9 и 8,0 соответственно. [c.156] Эффективность отделения Рт от соседних РЗЭ может быть увеличена при использовании смесей водных растворов а-оксиизомасляной кислоты с ацетоном, этиленгликолем, диметилцеллозольвом, глицерином и разными спиртами (табл. 36) [219]. При увеличении содержания органических растворителей в растворе от 20 до 40% величина коэффициента разделения европия и прометия увеличивается (за исключением глицерина). [c.157] Размеры колонки 149 X 3,0 мм. Элюент—0,0125 М раствор лимонной кислоты (pH 2,1), содержащий 0,003 г-тн л i . ТемпературЗ 20 °С. [c.158] Вернуться к основной статье