ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы, основанные на окислительно-восстановительных свойствах некоторых редкоземельных элементов из "Аналитическая химия технеция, прометия, астатина и франция" Известно, что церий в четырехвалентном состоянии в отличие от остальных РЗЭ образует устойчивые соединения европий, иттербий и самарий способны восстанавливаться до двухвалентного состояния. Существует ряд методов отделения этих элементов от других РЗЭ, в частности от прометия, в которых используется их способность к окислению до четырехвалентного или к восстановлению до двухвалентного состояния. [c.178] Отделение европия основано на резком отличии в поведении двух- и трехвалентных катионов при экстракции фосфорорганиче-скими кислотами [364]. В работе [114] описан метод отделения больших количеств европия от соседних РЗЭ на хроматографической колонке [размером (8ч-9) X (50ч-70) мм] фторопласта-4. Колонку промывали ди-н.октилфосфорной кислотой, а затем 0,2 М раствором НС1. Смесь редкоземельных элементов в растворе 3 М по NH4 I и 0,2 М по НС1 пропускали вначале через редуктор Джонса, наполненный амальгамированной цинковой стружкой для восстановления европия до Еи . Затем раствор поступал в хроматографическую колонку, соединенную с редуктором. Редуктор промывали несколькими порциями 3 М раствора NH4 I в 0,2 М НС1, затем отделяли его от хроматографической колонки и последнюю промывали И Л1 раствором НС1. Такой же принцип положен в основу метода отделения европия от всех радиоизотопов РЗЭ, образующихся при облучении тербия протонами с энергией 660 Мэе [117]. [c.178] Четырехвалентный церий отделяют и в виде нерастворимых осадков гидроокисей и основной соли [427], фосфата и иодата [190, 285, 565], смешанного аммонийгексанитрата [519] и других соединений [157, 526]. [c.179] Экстракционные методы. Наилучшим способом отделения церия от остальных РЗЭ и других элементов является экстракция его органическими растворителями в четырехвалентном состоянии из азотнокислых растворов. Наиболее часто для этой цели применяется диэтиловый эфир [20—22, 65, 96, 247, 361]. Экстракция Н2 1Се(ЫОз)б] наиболее эффективна из 6—8 М НЫОз [66, 106]. В области концентраций 1 10 ч- 1 10 г Се/л л экстракция церия постоянна, при более высоких концентрациях она снижается, по-видимому, за счет образования полиядерных частиц в водной фазе [96]. Из данных табл. 24 (стр. 120) видно, что прометий почти не экстрагируется диэтиловым иром, в то время как церий извлекается на 98% [93]. [c.179] Эффективна экстракция Се (IV) три-н.бутилфосфатом [21, 106, 559, 574]. Коэффициент распределения Се (IV) при больших количествах церия достигает более 300—400. Однако при экстракции микроколичеств Се (IV) коэффициент распределения снижается примерно на порядок, что связано с частичным восстановлением его продуктами разложения ТБФ в присутствии больших количеств других радиоэлементов. Максимум экстракции Се (IV) 100%-ным ТБФ достигается в этих условиях из 5 М ННОз [106]. Коэффициент распределения Се (IV) в этих условиях равен 50. Прометий и другие РЗЭ, а также У имеют небольшие коэффициенты распределения. Только Ри (IV) и и (VI) экстрагируются лучше церия (IV) (табл. 44). [c.180] Значительно большие различия в коэффициентах распределения Се (IV) и трехвалентных элементов наблюдаются при экстракции другими производными фосфорной кислоты. Ниже приведены коэффициенты распределения некоторых элементов между 8 М ННОз и 0,3 М раствором ди(2-этилгексил)фосфорной кислоты в н.гептане [460, 465]. [c.180] Хроматографические методы. Найдены условия быстрого отделения трехвалентных РЗЭ от Се (IV) методом распределительной хроматографии с обращенными фазами [115]. На колонке, заполненной фторопластом-4 с нанесенной ди(2-этилгексил)фосфорной кислотой, сорбируется Се (IV) из 0,01 М HNO3 трехвалентные РЗЭ в этих условиях не удерживаются на колонке. [c.181] Се (IV) из азотнокислых растворов может быть отделен от катионов трехвалентных РЗЭ сорбцией на анионитах [406]. Из 9 Л1 HNO3 прометий сорбируется менее чем на 0,2%. [c.181] Вернуться к основной статье