ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика из "Процессы окисления углеводородного сырья" Химическая кинетика изучает скорость превращения исходных веществ, влияние температуры и концентрации реагентов. Если реакция не осложнена такими физическими явлениями, как диффузия, теплообмен, то она протекает в так называемой кинетической области . [c.58] Энергия активации при взаимодействии свободных радикалов с молекулой обычно меньше 10 ккал/моль, при взаимодействии же молекул она может достигать нескольких десятков ккал моль. [c.59] Эти данные показывают, что с ростом длины цепи скорость окисления нормальных парафинов возрастает. [c.59] На первый взгляд это обстоятельство кажется довольно неожиданным, т. к. отрыв водородного атома происходит легче от третичного атома углерода, чем от вторичного и тем более от первичного . Объясняется это тем, что стадия разрыва связи С—Н при окислении углеводородов не является лимитирующей, а скорость суммарного процесса зависит от устойчивости промежуточных продуктов окисления. При окислении парафиновых углеводородов нормального строения образуются более реак-цнокноспособные альдегиды, а при окислении изопарафи-новых углеводородов образуются более устойчивые кетоны. [c.60] Очень сильное влияние как на скорость, так и на механизм окисления углеводородов оказывает температура . Ниже 325 X окисление идет по низкотемпературному механизму с преимущественным образованием таких кислородсодержащих соединений, как альдегиды, кетоны, спирты, СО, Oj. При 325—450 С в так называемой переходной зоне образование кислородсодержащих продуктов уменьшается, но резко растет выход олефиновых углеводородов с тем же числом атомов углерода, что и в молекуле исходного углеводорода. Выше 450 С проходит крекинг с образованием низших олефинов и частично парафинов, как это показано на примере окисления бутана (рис. 10). [c.60] Отмеченное влияние температуры практически одинаково на различные углеводороды. Согласно Медли и Кули , по механизму высокотемпературного окисления реагируют только метан, этилен и бензол. [c.60] Весьма заметнее влияние на окисление углеводородов оказывает давление. Так, например, с увеличением давления снижается температура начала окисления (табл. 9). [c.61] Вернуться к основной статье