ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Прямое окисление пропилена в окись из "Процессы окисления углеводородного сырья" Преимущества применения кислорода в производстве окиси пропилена такие же, как и в производстве окиси этилена. Для того чтобы завод работал рентабельно, его мощность должна быть около 45 тыс. т/год. Для получения 1 кг окиси пропилена требуется 1,3 кг кислорода, что составляет 180 т сутки. [c.163] Каталитическое парофазное окисление пропилена в окись пропилена до сегодняшнего дня не вышло из стадии лабораторных исследований . Причина этого — низкие выходы окиси пропилена. Даже в присутствии серебряных катализаторов, столь эффективных в производстве окиси этилена, прямое окисление пропилена в сопоставимых условиях ведет к полному выгоранию пропилена до двуокиси углерода и воды. [c.163] На рис. 60 показана схема каталитического парофазного окисления пропилена не получившая, однако, промышленной реализации . [c.164] Жидкофазиое каталитическое и некаталитическое окисление пропилена проводят в среде инертного растворителя. Избирательность таких процессов выше, чем избирательность парофазных процессов, и составляет в среднем 30—50%. Однако жидкофазное окисление пропилена сопровождается образованием значительных количеств муравьиной и уксусной кислот и большого числа других продуктов разложения. Примеси осложняют разделение продуктов и вызывают, кроме того, интенсивную коррозию аппаратуры. [c.164] Получение окиси пропилена методом э п о к с и-дирования пропилена надкислотами основано на классической реакции Прилежаева. В качестве эпоксидирующего агента можно применять, например, надуксусную кислоту . Развитием этого метода является метод эпоксидирования пропилена гидроперекисями, где источником активного кислорода являются получаемые в отдельной стадии или сразу в смеси с пропиленом гидроперекиси различных соединений, которые легко окисляются люлекулярным кислородом. К этому типу относятся аналогичные процессы фирмы Halson, французского Института нефти и Института химической физики АН СССР. [c.165] Процесс газофазного окисления фирмы Union arbide orp. Сырьем для этого процесса могут служить как чистый пропилен, так и его смеси с пропаном. На рис. 61 показано влияние содержания пропилена в сырье на выход окиси пропилена. [c.165] Процесс проводят без катализатора при 425—575°С, давлении 3—10 атм, времени контакта 0,07—1,5 сек. Так как окислы металлов катализируют реакцию полного окисления пропилена до СО и СО,, поверхность подогревателей и реактора должна быть совершенно чистой. Обычно эту аппаратуру изготовляют из нержавеющей стали. Выход окиси пропилена достигает 40 мол. % . [c.165] Процесс газофазного окисления фирмы Farbenwerke Bayer. Этот процесс, в отличие от процесса фирмы U , проводят при меньшей температуре (330—400 °С), но также без какого-либо катализатора в трубчатом реакторе из нержавеющей стали. Перед возвратом в реактор непрореагировавшего пропилена из него удаляют окись углерода . [c.165] Процесс жидкофазного окисления фирмы Es ambia hemi al orp. проводят в среде несмешивающегося с водой органического растворителя, например бензо-ла . Это позволяет избежать гидролиза окиси пропилена в гликоль. [c.166] Схема процесса показана на рис. 62. Процесс ведут при 130—300 °С и давлении 21 атм выход окиси пропилена достигает 38%. [c.166] Дегидратацию ведут при 200—250 °С в присутствии окиси титана на носителе. Таким образом, побочный продукт производства окиси пропилена — метилбензиловый спирт — превращают в ценное вещество стирол. [c.167] В этом процессе получают гидроперекись этилбензола высокой стабильности, что позволяет использовать ее для эпоксидирования пропилена на 80—90%. Кроме того, гидроперекись этилбензола обладает очень слабым корродирующим действием, а отсутствие в процессе кислых продуктов позволяет обходиться при изготовлении аппаратуры без дорогостоящих конструктивных материалов. На основе этого метода фирма разрабатывает новые синтезы других органических соединений. [c.167] Процесс французского Института нефти так же, как описанный процесс фирмы Hal on, основан на окислении пропилена в окись пропилена с помощью гидроперекиси. Однако используемые реагенты и методика ведения процесса существенно отличаются в качестве эпоксидирующего агента используют гидроперекиси алифатических альдегидов и весь процесс проводят в одну стадию. [c.167] Эпоксидирование таких олефинов, как пропилен, бу-тен-1, гексен-1, 2-этилгексен-1, осуществляют при парциальном давлении олефина 22—30 ат в присутствии метил-, этил- или пропилальдегида. В качестве растворителя применяют бензол, хлор- или дихлорбензол, толуол, ксилолы. [c.167] В качестве инициаторов эпоксидирования применяют азосоединения, органические перекиси или соли металлов переменной валентности. Побочным продуктом реакции эпоксидирования олефинов являются кислоты, образующиеся из соответствующих олефинов. [c.168] Аналогичный процесс окисления пропилена в бензольном растворе при 145—220 °С, давлении 2—10 ат в присутствии марганцевого инициатора описан в работе . [c.168] Процесс Института химической физики АН ССС Р также основан на использовании активного кислорода перекисных радикалов и гидроперекисей, образующихся в качестве промежуточных продуктов окисления органических соединений. Синтез этих соединений и последующее их взаимодействие с олефином так же, как и в процессе французского Института нефти, проводят в одну стадию (так называемое сопряженное окисление). При этом одновременно с окисями олефинов образуются продукты дальнейшего превращения гидроперекисей — кислоты, кетоны, спирты и др. [c.168] В качестве веществ, являющихся переносчиками активного кислорода, можно применять альдегиды, кетоны, алифатические и ароматические углеводороды. Лучшие результаты дает применение ацетальдегида и метилэтилкетона (табл. 22). [c.168] Метилэтилкетон + пропилен. Бутан + пропилен. ... Газовый бензин + пропилен. Изопропилбензол + пропилен Этилбензол + пропилен. . . Ацетальдегид + изобутилен. Ацетальдегид этилен. . . [c.169] При сопряженном окислении пропилена с метилэтил-кетоном оптимальная температура выше и составляет 145 °С. Выше и отношение окисляющегося вещества и олефина. Оптимальным является отношение метилэтилкетон пропилен, равное 8—9 1—2. [c.169] Вернуться к основной статье