ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Приложения закона химического равновесия И. Гетерогенные процессы из "Полумикрометод качественного анализа" Если большое количество какой-либо малорастворимой соли, например хлористого серебра, помещается в воду, температура поддерживается постоянной и раствор перемешивается в течение нескольких дней, определенное количество соли переходит в раствор. Попытка растворить еще некоторое количество соли увеличением времени перемешивания не дает результата. Количество вещества, перешедшего в раствор, не зависит от количества твердой соли при условии, если взят ее избыток для получения насыщенного раствора. Как сказано выше, выбранная соль должна быть слабо раствориматак что даже в насыщенном растворе содержится только небольшое ее количество. [c.33] Произведение растворимости показывает, что произведение из концентраций ионов в насыщенном растворе трудно растворимой соли есть величина постоянная. Таким образом, в насыщенном растворе произведение ионных концентраций (сокращенно ионное произведение ) равняется произведению растворимости. В ненасыщенном растворе ионное произведение менее, чем произведение растворимости твердая фаза будет переходить в раствор до тех пор, пока ионное произведение и произведение растворимости не станут равными. В пересыщенном растворе ионное произведение превышает произведение растворимости. В этом случае твердая фаза будет образовываться до тех пор, пока опять-таки не сравняются ионное произведение и произведение растворимости. [c.34] Произведение растворимости может быть определено для любой нерастворимой соли. Это сделано для таких типичных солей, как галогениды серебра, сульфаты бария и свинца, многие карбонаты, оксалаты, хроматы, фосфаты, гидроокиси и сульфиды. К солям, которые заметно растворимы в воде — соли натрия, калия и аммония, — правило произведения растворимости не приложимо. Величины произведения растворимости некоторых солей пр пВсдены в приложении. [c.34] Чтобы вычислить произведение растворимости труднорастворимой соли, мы должны сначала найти ее молярную растворимость в воде. [c.34] Пример. Вычислим произведение растворимости двух типичных труднорастворимых солей (1) роданистого серебра — Ag NS и (2) хромата серебра — Ag2 r04. [c.34] Значительная часть разделений в систематическом ходе качественного анализа основывается на осаждении сульфидов металлов. Три фактора очень важны в теории их осаждения. [c.35] Можно привести следующий пример, чтобы показать значение этих факторов. [c.35] Так как произведение растворимости Си8 равно 10 , то ионное произведение превышает произведение растворимости, и будет происходить образование осадка. [c.36] Так как произведение растворимости Мп8 равно 7.10— , то ионное произведение не превышает произведения растворимости, и осадок не может образоваться. [c.36] Это — динамическое (подвижное) равновесие если мы прибавим С1 к раствору, то равновесие сместится влево, что вызовет осаждение хлористого серебра ввиду уменьшения его растворимости в растворе, содержащем ионы хлора. Введение иона серебра дает аналогичный результат, так же как в случае равновесия при ионизации (см. стр. 23) прибавление одноименного иона к равновесной системе вызывает смещение равновесия. [c.37] Концентрация иона [А ] в насыщенном растворе Ag l уменьшается вследствие образования комплексного иона. И. П-АгС становится меньше, чем лдсь вследствие чего Ag l растворяется. [c.38] Сульфид меди не растворим в горячей разбавленной H I, так как концентрация сульфидного иона в насыщенном водном растворе этого соединения столь низка, что равновесие быстро устанавливается между следами присутствующего сульфидного нона и водородным ионом, получающимся из H I, и реакция прекращается. С другой стороны, если применяется горячая разбавленная HNO , следы сульфидного иона постепенно удаляются благодаря окислению до свободной серы, обратная реакция не может итти, и uS полностью растворяется. [c.39] применяемый для перевода в раствор анионов нерастворимых солей для их качественного открытия, состоит в кипячении твердой соли с раствором углекислого натрия. Эта обработка превращает катион нерастворимой соли в карбонат, также обычно нерастворимый, а анион дает соединение с натрием, по большей части растворимое. [c.39] Так как сернокислый натрий растворим, мы имеем возможность открыть сульфатный ион в растворе. Углекислый барий может быть растворен в кислоте, и катион также определен, если это желательно. [c.39] Это вьфажение дает отношение концентрации сульфата к концентрации карбоната в растворе при достижении равновесия. Следуюиц1Й пример должен служить иллюстрацией использования этого выражения. [c.40] Вычислить (а) константу равновесия реакции (б) ту часть бромистого серебра, которая при обработке перешла в иодистое серебро. [c.41] Вернуться к основной статье