ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Магнитные и оптические свойства комплексных соединеПространственная структура комплексных соединений из "Задачи и упражнения по общей химии" Значения констант нестойкости некоторых комплексов приведены в табл. 7 приложения. [c.203] Константы нестойкости, в выражения которых входят концентрации ионов и молекул, называются концентрационными. Более строгими и не зависящими от состава и ионной силы раствора являются константы нестойкости, содержащие вместо концентраций активности ионов и молекул. Ниже, при решении задач мы будем считать растворы достаточно разбавленными, чтобы полагать коэффициенты активности компонентов системы равными единице и пользоваться для расчетов концентрационными константами. [c.203] Пример 1. Константа нестойкости иона [Ag( N)2] составляет 1-10-2. Вычислить концентрацию ионов серебра в 0,05 Ai растворе К[Ад(СК)г], содержащем, кроме того, 0,01 моль/л K N. [c.203] В присутствии избытка ионов N , создаваемого в результате диссоциации K N (которую можно считать полной), это равновесие смещено влево настолько, что количеством ионов N-, образующихся при вторичной диссоциации, можно пренебречь. Тогда [ N-] = k n = 0,01 моль/л. По той же причине равновесная концентрация ионов [Ag( N)2] может быть приравнена общей концентрации комплексной соли 0,05 моль/л). [c.204] Смещение равновесия диссоциации в системах, содержащих комплексные ионы, определяется теми же правилами, что и в растворах простых (некомплексных) электролитов, а именно равновесие смещается в направлении возможно более полного связывания комплексообразователя или лиганда, так что концентрации этих частиц, остающихся в растворе не связанными, принимают минимально возможные в данных условиях значения. [c.204] Для решения вопроса о направлении смещения равновесия необходимо оценить значения равновесных концентраций ионов в рассматриваемой системе. [c.204] Таким образом, в рассматриваемой системе при концентрациях ионов ОН меньших, чем 1 моль/л, равновесие [ d( N)4p-+ 20Н d(0H)2 + 4 N смещено в сторону образования комплексного иона. [c.205] Следовательно, даже при малых концентрациях сульфид- иона равновесие [ d( N)4p-+ ч=е dS + 4 N- практически полностью смещено в сторону образования сульфида кадмия. [c.205] По характеру взаимодействия с внешним MarHaT-i ным полем различают парамагнитные и диамагнитные вещества. Парамагнитные вещества втягиваются в магнитное поле, а диамагнитные — слабо выталки-ваются из него. [c.207] Различия в магнитных свойствах веществ связаны с электронным строением их составных частей — ато MOB, ионов или молекул. Если в частице все электроны спарены, то их магнитные моменты взаимно компенсируются и суммарный магнитный момент частицы равен нулю такая частица диамагнитна. Парамагнетизм проявляется частицей при наличии в ней одного или нескольких неспаренных электронов. Суммарный магнитный момент такой частицы не равен нулю с увеличением числа неспаренных электронов он возрастает. [c.207] Магнитные свойства комплексных соединений хорошо описываются с позиций теории кристаллического поля. Эта теория основана на предположении, что между комплексообразователем и лигандами осуществляется чисто электростатическое взаимодействие. Однако, в отличие от классических электростатических представлений, в теории кристаллического поля учитывается пространственное распределение электронной плотности d-орбиталей комплексообразователя. [c.207] В свободном атоме или ионе электроны, находящиеся на любой из орбиталей -подуровня, обладают одинаковой энергией. Если этот ион (атом) поместить в центре сферы с равнораспределенным на ее поверхности отрицательным зарядом (гипотетический случай), то на все пять d-электронных облаков будет действовать одинаковая сила отталкивания. В результате энергия всех d-электронов возрастет на одну и ту же величину. [c.207] Лиганды, расположенные в конце спектрохимического ряда лиганды слабого поля), вызывают малое расщепление энергии -подуровня. В этом случае энергия взаимного отталкивания двух спаренных электронов оказывается более высокой, чем энергия расщепления. Поэтому -орбитали заполняются электронами в соответствии с правилом Хунда первые три электрона распределяются по одному на е-орбита-лях, а следующие два — на у-орбиталях. Только после этого начинается попарное заполнение электронами сначала е-, а затем у-орбиталей. [c.209] Лиганды, расположенные в начале спектрохимического ряда лиганды сильного поля), вызывают значительное расщепление -подуровня. При этом энергия расщепления превышает энергию межэлектрон-ного отталкивания спаренных электронов. Поэтому сначала заполняются -орбитали — сперва одиночными, а затем спаренными электронами, после чего происходит заполнение у-орбиталей. [c.209] Пример 1. Объяснить, почему ион [СоРе] - парамагнитен, а ион [Со(СМ)б] диамагнитен. [c.209] Таким образом, ион [СоРе] - содержит четыре неспаренных электрона, сообщающих ему парамагнитные свойства. [c.209] В результате в ионе [Со(СК)бР- все электроны оказываются спаренными, а сам ион — диамагнитен. [c.210] Здесь Л А — постоянная Авогадро Л — постоянная Планказ с — скорость света V и Х — соответственно частота и длина волны поглощаемого света. [c.210] Решение. Ион золота (I) Аи+ имеет электронную конфигурацию, ,, Все 5й-орбитали заполнены, и переход электрод нов с е на у-подуровень невозможен. [c.211] Вернуться к основной статье