ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пятичленные аминокислотные кольца из "Абсолютная конфигурация комплексов металлов" О и 30° [45]. Такой же диапазон значений был найден также для свободных аминокислот в форме цвиттер-ионов или протонированной форме (рис. 4-9) и для ряда карбоновых кислот [71]. [c.135] Однако следует помнить, что, когда связи С—О и С—N находятся целиком в заслоненной ориентации и хелатный цикл является плоским, торсионное расположение относительно связи С—N наиболее невыгодно и при этом заместители находятся в заслоненном положении 1Уо(С—К) = 2 ккал-моль ]. [c.135] Графики зависимости + ( е от ш для некоторых типичных значений сс и р приведены на рис. 3-24, а аналогичные графики для полной энергии + е) при а = ННз и R = —СН Х приведены на рис. 3-25. Каждая кривая соответствует конкретному значению С(1) и ряду значений С(2). Сплошная линия на рис. 3-24 и 3-25 представляет собой огибающую линию энергетических минимумов на всех кривых. Геометрические параметры для некоторых конформаций с минимальной энергией напряжения цикла приведены в табл. 3-8. [c.137] Несвязанные взаимодействия между заместителями в хелатном кольце и группой а чрезвычайно малы, даже если заместитель типа —СНаХ является аксиальным. Единственный эффект несвязанных взаимодействий с аксиальным заместителем состоит в ограничении набора значений со для некоторых типов конформаций. Согла[сно вычислениям [52], не существует никакой заметной разности энергии между аксиальной и экваториальной конформациями с минимальными энергиями и не существует барьера для инверсии цикла. Недавнее рентгеноструктурное исследование 1(ыс-бис-(ь-изолейцинато) меди(П) показало, что, в соответствии с этим выводом, один а-заме-ститель имеет аксиальную ориентацию [134]. [c.139] Вернуться к основной статье