ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изогипсическое замещение электроположительного металлоиИзогипсическое присоединение из "Изменение и введение функций в органическом синтезе" Изогипсическое замещение атома металла в металлоорганических соединениях проходит тремя различными способами в зависимости от того, замещается ли он на водород, на другой атом металла М или на электроположительный металлоид Л (бор, кремний или фосфор). [c.127] Кадмий- и цинкорганические соединения, которые также получают из магнийорганических соединений, вступают в реакцию ацилирования при действии хлористых ацилов [G. R. Е. S.O., стр. 116 О.R., 8, 28]. [c.129] Металлоорганические соединения меди получают tia Литийорганических соединений [О. R., 22, 253 Synth., 1972, 63]. К ним относятся также и органокупраты лития, которые в некоторых синтетических реакциях более предпочтительны, чем магний- или литийорганические соединения [О. R., 19, 1 G. R. E. S. О., стр. 28, 45, 63, 116]. [c.129] Металлоорганические соединения олова и алюминия используются реже, они тоже могут быть получены в результате обмена. [c.129] Наконец, следует упомянуть [О. S., V, 452] получение аллил лития путем обмена из производных олова сам аллиллитий слишком активен для того, чтобы синтезировать его прямым взаимодействием реагентов. [c.129] Атом металла в металлоорганических соединениях способен легко замещаться на некоторые электроположительные металлоиды. [c.130] Эта реакция позволяет защищать концевую ацетиленовую группу M Omie, стр. 2], для регенерации полученное кремневое производное подвергается гидролизу (разд. 1.2.3.I). При взаимодействии триметилалюминия и Si U образуется тетраме-тилсилан [Tet., 21, 881 (1965)]. [c.131] Различные электроположительные металлоиды (бор, фосфор, кремний) могут быть замещены изогиисически на водород или металл, однако эти реакции используются ограниченно. [c.131] Соединения бора, фосфора и кремния в кислых, нейтральных или щелочных условиях изогиисически гидролизуются, обменивая гетероатом на водород. [c.131] Арилсульфоновые кислоты также гидролизуются в кислых средах, однако из-за электроотрицательности серы эта реакция должна рассматриваться как восстановление, происходящее в результате переноса степени окисления с атома углерода на атом серы. [c.131] Гидролиз борорганических соединений, образующихся в результате присоединения диборана к олефинам (разд. 2.2.4) или в результате различных реакций внедрения [G. R. Е. S. О., стр. 186], происходит под действием органических кислот и позволяет тем самым легко проводить гидрирование олефинов. Связь бор — углерод, находящаяся в а, -положении к электроноакцепторной группе, в условиях сольволиза самопроизвольно расщепляется. [c.132] Силильная защита ацетиленовой связи (разд. 1.2.2.3.3) при гидролизе разбавленными щелочами снимается и регенери-руется ацетиленовая группа. [c.132] Реакции присоединения этого типа разделяются на два класса в зависимости от того, связывает ли кратная связь два атома углерода или атом углерода и гетероатом. [c.133] Эти реакции образуют группу реакций, существенно менее важных, чем изогипсическое замещение. [c.133] Вернуться к основной статье