ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Концентрирование разбавленного гидразина физическими методами из "Химия гидразина" Дистилляция [1,2]. Как было указано выше, дистилляция очищенной жидкости, полученной в результате синтеза Рашига, может служить методом ее концентрирования. Данные относительно равновесия между паром и жидкостью для системы гидразин — вода приведены в гл. 5 (стр. 104). Смеси с высоким содержанием воды могут быть подвергнуты фракционированию с целью удаления паров воды и обогащения жидкого остатка гидразином. В принципе такое обогащение может привести к образованию продукта, приближающегося по составу к постояннокипящей смеси. Однако практически удается получить только 85%-ный гидрат гидразина удаление остальной воды экономически не выгодно. В процессе, разработанном и применяемом в Германии [1], концентрирование с образованием гидрата гидразина проводится в три стадии, причем концентрация продукта возрастает соответственно от 3 до 15, затем до 50 и наконец до 80 и 100%. Следует соблюдать специальные меры предосторожности, особенно в третьей стадии концентрирования, чтобы предотвратить возможность соприкосновения горячих паров с воздухом и тем самым свести к минимуму опасности, связанные с проведением этой операции. [c.43] Дистилляция с добавлением ацетона [3,4]. Простая перегонка раствора, содержащего гидразин и ацетон, приводит к тому, чго в водном дистиллате накапливается больще гидразина, чем в остатке. Повидимому, кетазин образуется в результате реакции гидразина с ацетоном и, будучи более летучим, концентрируется в дистиллате. Водный дистиллат затем может быть обработан серной кислотой для осаждения сульфата и регенерации ацетона. Этот метод действительно обладает рядом достоинств, однако имеющиеся данные недостаточно убедительны для того, чтобы можно было сделать вывод о целесообразности его использования не только в лабораторных условиях. [c.44] Удаление воды вымораживанием [5]. Рассмотрение кривой зависимости температуры плавления от состава системы гидразин — вода (стр. 108) свидетельствует о том, что заметное концентрирование до некоторого предела может быть достигнуто путем понижения температуры с целью вымораживания воды. 2%-ный раствор гидразина начинает замерзать приблизительно при —2°С. Если понижать температуру до —20°С, то образование льда будет продолжаться, в результате чего жидкая фаза, находящаяся в равновесии с твердой, будет содержать приблизительно 19% гидразина. Ожидаемая концентрация может быть получена только в том случае, если не образуется твердого раствора гидразина и воды. [c.44] Лабораторные исследования, основанные на данных, полученных Одритом и Мором [6], для системы гидразин — вода, показали, что рассмотренный метод действительно позволяет предвидеть концентрацию гидразина в остающейся жидкой фазе. Эффективное отделение льда от маточного раствора связано с рядом трудностей, особенно в тех случаях, если в качестве исходной жидкости служит разбавленный раствор гидразина. Даже при сравнительно незначительных понижениях температуры приходится удалять относительно большие количества льда по сравнению с объемом остающегося маточного раствора. [c.44] Дегидратация [5]. Были предприняты также попытки концентрирования разбавленного гидразина растворением в нем таких веществ, как, например, безводный сульфат натрия, при температурах выше 50°С. Если насыщенный раствор, приготовленный в таких условиях, затем охладить, то выкристаллизовывается заметное количество Na2S04 IOH2O, благодаря чему удаляется некоторое количество воды. С помощью такого метода можно добиться повышения концентрации раствора, хотя при этом возникает дополнительная проблема, связанная с последующим удалением избытка сульфата натрия. [c.44] Исследования, проведенные в Университете штата Иллинойс [7], показали, что в качестве растворителей для экстрагирования могут быть непосредственно испэльзованы не смешивающиеся с водой альдегиды и кетоны. Такие вещества, как бензальдегид и пропио-новый альдегид, служат не только в качестве реагентов для превращения гидразина в соответствующие азины, но являются также экстрагирующими растворителями, способными удалять продукты реакции из водной фазы. Таким образом, непрерывное экстрагирование гидразина из жидкости, полученной в процессе Рашига, с помощью другой жидкости, поступающей противотоком, практически вполне осуществимо. [c.45] Азеотропная перегонка. Хард и Беннетт [8] показали, что концентрация разбавленных растворов гидразина легко может быть увеличена при добавлении ксилола и отгонки отделенной воды. Для этой цели пригодны также толуол, и бензол, но они менее эффективны. Данные Харда и Беннетта приведены в табл. 8. [c.45] Вернуться к основной статье