ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции, сопровождающиеся выделением азота из "Лабораторные работы в органическом практикуме" Далее собирают прибор 10 (приложение 1), используя колбу емкостью не менее 1 л. Сначала в колбу, еще не вмонтированную в прибор, помещают 13 г (0,05 моля) кристаллической сернокислой меди, 4 г (0,06 г-атома) молекулярной меди (получение см. стр. 157), 31 г (0,22 моля) двухводного бромистого натрия, 6 г (3,3 мл 0,06 моля) конц. H2SO4 и 200 мл воды и нагревают на сетке до кипения. [c.167] Для ускорения восстановления в смесь добавляют раствор 5—10 г сульфита натрия в воде, после чего она становится светлого желто-зеленого цвета. Затем колбу соединяют с прибором 10 (приложение 1) и через капельную воронку при одновременном пропускании водяного пара начинают маленькими порциями вводить диазораствор. Предварительно из диазораствора надо удалить избыток нитрита введением в него сухой мочевины до прекращения выделения газов во время перегонки основная часть диазораствора должна находиться в охлаждаемом льдом стакане. [c.167] Смесь -бромтолуола и побочно образующегося п-крезола отгоняется с водяным паром в виде окрашенного масла, которое иногда застывает. При длительном стоянии происходит полное расслаивание органического вещества (нижний слой) и воды. Полученное масло промывают раствором щелочи, переносят в небольшую делительную воронку и обрабатывают несколько раз небольшими порциями конц. H2SO4 до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться. Полученный п-бромтолуол отделяют от серной кислоты и перегоняют из колбы Вюрца с воздушным холодильником. Т. кип. 183—185° (755 мм)-, т. пл. 25—26°. Выход около 25 г (70% от теоретического). [c.167] Дистиллат 2—3 раза экстрагируют эфиром, высушивают эфирные вытяжки прокаленным хлористым кальцием, отгоняют растворитель и перегоняют остаток из колбы Вюрца (прибор 7 в приложении 1). Получают около 9 г (95% от теоретического) п-иодто-луола с т. кип. 207—210°. При стоянии препарат закристаллизовывается т. пл 36—37°. [c.168] В стакан, охлаждаемый снаружи льдом (прибор 16 в приложении 1), помещают 25 мл (0,3 моля) конц. НС1, 50 мл воды и 9,3 г (0,1 моля) анилина, охлаждают до 5—10° и по каплям при перемешивании приливают раствор 8 г (0,12 молей) азотистокислого натрия в 40 мл воды, следя за тем, чтобы не было интенсивного выделения окислов азота. По окончании введении нитрита натрия смесь перемешивают 1 час реакция на нитрит-ион по иодкрахмальной бумажке должна оставаться положительной. [c.169] для удаления избытка азотистой кислоты в раствор добавляют сухой мочевины до прекращения выделения газов и постепенно выливают его в раствор 20 г (0,12 моля) иодистого калия в 25 мл воды и оставляют стоять 1 час. После этого к реакционной смеси добавляют концентрированный раствор щелочи до явно щелочной реакции, помещают в колбу емкостью 1 л и отгоняют иодбензол с водяным паром (прибор 4 в приложении 1). Во избежание бурного вспенивания первые порции водяного пара следует пропускать в реакционную смесь осторожно. Иодбензол (нижний слой) отделяют от воды в делительной воронке, разбавляют вдвое эфиром, сушат хлористым кальцием и, предварительно отогнав эфир ка водяной бане, перегоняют из колбы Вюрца (прибор 7 в приложении 1), добавив около 1 г порошкообразного цинка. Выход около 18 г (90% от теоретического) т. кип. 188° (760 лж). [c.169] Готовят пропусканием сернистого газа (получается нагреванием медных стружек с коиц. H2SO4 в колбе Вюрца) в 20%-ный раствор едкого натра до кислой реакции по лакмусу (прибор 6 в приложении 1) и последующим упариванием полученного раствора в вакууме водоструйного насоса (работа ведется под тягой) до половины первоначального объема. [c.170] Аналогичным образом могут быть получены ж-толуиловый альдегид (выход 35% т. кип. 93—94° при 17 мм По 1,5414) и п-то-луилоаый альдегид (выход 40% т. кип. 101° при 10 мм о 1,5455). [c.172] Вернуться к основной статье