ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамика растворения газов в жидкостях из "Термодинамика водных растворов неэлектролитов" Расчет термодинамических эффектов растворения газов в жидкостях основан на использовании соотношений, описывающих условия фазового равновесия. Подробно эти вопросы рассматриваются в учебниках по термодинамике. Здесь приведем только формулы, необходимые для дальнейшего изложения, и остановимся на некоторых принципиально важных моментах. [c.17] Важно подчеркнуть, что изменение энергии Гиббса (II. 6) не соответствует никакому реальному процессу. [c.18] Понятно, что величины, определяемые формулами (II. 6) и(II.7), не равны между собой, поэтому необходимо всегда при рассмотрении термодинамических эффектов (функций), характеризующих процессы растворения или переноса вещества между фазами, обращать внимание на то, к какому именно процессу они относятся. На первый взгляд это кажется очевидным, однако в литературе можно найти немало примеров, когда табулируются величины, неверно охарактеризованные, а иногда и вовсе не имеющие физического смысла (по этому поводу см., например, [28]). [c.18] В формулах (П. 12), (П. 14) величины 5г, Яг относятся к чистому газу при парциальном давлении 1 атм ( 10 Па). Из (11. 10) и (II. 14) легко получить также формулы для стандартного изменения теплоемкости. [c.19] На практике экспериментально определяют растворимость (в каких-либо единицах) как функцию температуры. Поскольку расчет всех термодинамических эффектов, кроме изменения энергии Гиббса, требует дифференцирования растворимости по температуре, исключительно большое значение приобретают как требования к точности самих экспериментальных данных, так и вопросы их математической обработки. Как правило, экспериментальная зависимость растворимости от температуры аппроксимируется аналитическим выражением того или иного вида. В принципе уже в этом налицо недостаток метода расчета термодинамических функций из данных только о растворимости. [c.19] Вообще, следует отметить, что по указанной выше причине данные о термодинамических свойствах растворов, вычисленные на основе температурной зависимости растворимости, как правило, показывают отличное совпадение в отношении энергии Гиббса, но значительное расхождение для других функций. Понятно, что это относится к растворам не только газов, но также жидкостей и твердых веществ, а также к любым растворителям. [c.20] Уместно следующее замечание. Для газов при температурах выше критичесгкой (т. е. в области состояний, где не могут сосуществовать газ и жидкость), вычисление термодинамических функций растворения из состояния чистой жидкости (при этих температурах) лишено смысла. Использование в расчетах энтальпий, энтропий и т. д. испарения неправомочно, так как эти величины относятся к гораздо более низким температурам, где фазы сосуществуют. ). [c.20] Вернуться к основной статье