ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Смеси воды с карбоновыми кислотами из "Термодинамика водных растворов неэлектролитов" На рис. У.9 представлена зависимость Н [х) для водных растворов уксусной кислоты при различных температурах [123, 143] и для системы вода — пропионовая кислота. Сравнение данных о Н х) для системы МеСООН—НгО и для водных растворов спиртов и кетонов (см. рис. У.1, У.4 и У.5) обнаруживает две отличительные особенности поведения Н (х) в системе с МеСООН. Во-первых, экзоэффекты в последней системе малы по абсолютной величине и расположены в более узком интервале составов, чем в смесях воды со спиртами и кетонами и, во-вторых, температурная зависимость Н х) в системе с МеСООН намного слабее, чем в сравниваемых системах. Эти особенности свидетельствуют о существующих различиях в характере взаимодействия с водой для МеСООН и для спиртов и кетонов. [c.123] Таким образом, при переходе в жидкое состояние происходит существенное уменьшение энергии димеризации кислоты. В [241] это объясняется тем обстоятельством, что молекула кислоты может существовать в цис- и транс-формах, которые обладают сильно различными дипольными моментами () ,ц НС — 1 4 и Цтранс = 3,90). Мономерные молекулы кислоты в жидкости находятся, преимущественно в гране-форме, а в кольцевом димере обе молекулы кислоты имеют г ус-конфигурацию. Превращение нс-формы в транс-форму для двух молекул кислоты требует затраты энергии 26,8 кДж моль-, так как потенциальная энергия гранс-мономера в жидкости меньше энергии цис-мономера на 13,4 кДж-моль . К сожалению, форма существования мономера кислоты в водном растворе пока не выяснена. [c.124] Вопрос о форме и энергии Н-связи между кислотой и водой также пока не изучен с достаточной полнотой. По этому поводу заметим следующее. Функциональная группа кислоты имеет более сложное строение, чем в случае спиртов, кетонов и аминов. Известно (см. например [239]), что карбоновые кислоты являются сильными электронакцепторами и донорами электрона средней силы. Двойственная донорно-акцепторная функция приводит к сильной самоассоциации кислот. [c.124] Вернуться к основной статье