ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сопоставление предложенной рабочей схемы с опубликованными классификациями из "Сокристаллизация" Основная классификационная схема 1 и побочные схемы 2—4 во многом представляют собой развернутое обобщение классификаций, опубликованных в литературе. [c.43] Хлопиным и Б. А. Никитиным была разработана также формальная классификация твердых растворов, базирующаяся на сопоставлении химической природы соосаждающихся компонентов. Такая классификация включает истинные смешанные кристаллы, образованные изоморфными веществами, гриммовские смешанные кристаллы, составленные из веществ с однотипным химическим строением, но различной электрохимической валентностью соответствующих частиц (например, ВаЗО и КМ11О4) и аномальные смешанные кристаллы, составленные из веществ, имеющих различные химические формулы. [c.43] На работах В. Г. Хлопина, Б. А. Никитина и Хана основаны классификации, приведенные в работах Л. Л. Макарова, В. Д. Нефедова и Е. Н. Текстера [44], Б. Д. Степина [46, с. 63], А. К. Бабко [47], А. К. Лаврухиной [48], В. Т. Чуйко [49] и др. С незначительными изменениями формальная классификация принята в большинстве пособий и монографий по радиохимии и аналитической химии [50—54]. [c.43] Формальная классификация основана на представлении о простой связи между свойствами смешивающихся веществ и свойствами их твердых растворов. Такую связь подтверждают многочисленные факты неограниченной смешиваемости изоморфных веществ и обнаружение нижней границы смешиваемости у известных тогда гриммовских кристаллов. Данные о смешиваемости аномальных смешанных кристаллов были в то время ограничены. Впоследствии было установлено, что некоторые аномальные смешанные кристаллы имеют нижнюю или верхнюю границу смешиваемости, которая может исчезнуть при изменении условий сокристаллизации [55—58]. Верхняя граница была обнаружена и у изоморфных смесей. Кроме того, появились данные, указывающие на возможность образования изоморфных смесей с нижней границей смешиваемости. Стало очевидным, что между пределами смешиваемости и свойствами веществ, образующих твердый раствор, нет простой связи. Поэтому, чтобы сохранить в качестве исходного классификационного признака химическую природу ингредиентов, а в качестве второго признака — пределы смешиваемости, необходимо каждый тип сокристаллизации по Хану — Хлопину — Никитину подразделить на образование твердых растворов с неограниченной смешиваемостью, с нижней и верхней границами смешиваемости. Дальнейшая детализация каждого из этих видов невозможна без анализа элементарного акта захвата. На это указывал Б. А. Никитин, который предполагал, что нижняя граница смешиваемости появляется вследствие замещения целых участков кристаллической решетки макрокомпонента агрегатами молекул примеси, а по лная смешиваемость свидетельствует о замещении молекул кристалла молекулами изоморфного вещества. При анализе элементарного акта захвата проявляются достоинства и недостатки формальной классификации. Эта классификация подчеркивает, что ионные изоморфные вещества могут образовывать твердые растворы замещения, а неизоморфные — растворы дополнения или вычитания. Но никаких указаний, например, на то, какая изоморфная примесь образует ограниченные твердые растворы, а какая — неограниченные, какая примесь формирует твердые растворы дополнения или вычитания, формальная классификация не дает. [c.44] Вернуться к основной статье