ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изотермическая сокристаллизация при неравновесном состоянии примеси в материнской фазе из "Сокристаллизация" Таким образом, кинетика захвата описывается экспонентой, если при подкормке объем материнской фазы не меняется кристаллы однородно огранены или характеризуются постоянным отношением площадей граней, опирающихся на различные пирамиды поверхность кристаллов мало изменяется в ходе сокристаллизации период установления постоянной скорости кристаллизации пренебрежимо мал и примесь находится в материнской фазе в квазиравновесном состоянии. [c.138] При малых скоростях кристаллизации формула (5.2.5) совпадает с равенством (5.2.1). [c.138] Эта зависимость подтверждается точными опытными данными о захвате примесей при упаривании водных растворов солей (табл. 8). [c.138] Решая совместно уравнения (3.3.3) и (5.2.7), получим соотношение (5,2.6). Условие = onst равносильно требованию неизменного габитуса кристаллов, равномерного распределения и квазиравновесного состояния примеси в материнской фазе. При неравномерном распределении эффективный коэффициент захвата зависит от объема раствора или сжатого пара и меняется в ходе сокристаллизации. [c.139] Однако в общем случае для поддержания постоянной концентрации кристаллизанта необходимо увеличивать скорость А , тем самым компенсируя ускорение кристаллизации из-за увеличения поверхности твердой фазы. [c.140] А — расплав в тигле Б — фронт кристаллизации. [c.140] Комбинируя это равенство с формулой (5.2.10), можно получить уравнение распределения примеси по длине слитка в результате направленной кристаллизации (рис. 5.2). Уравнения (5.2.10) и (5.2.11) согласуются с большим экспериментальным материалом [14—16]. [c.140] Сокристаллизация при затвердевании расплава непосредственно в печи (формула 5.2.16) протекает иначе (рис. 5.3), чем при направленной кристаллизации (формула 5.2.11). [c.142] При квазиравновесном состоянии примеси в среде захват определяется формулами (4.4.3) и (4.4.13). Решение системы этих уравнений зависит от значения параметров и, и р,. В связи с этим следует рассмотреть следуюш,ие варианты решения системы при обычных условиях Fp onst и г = 0. [c.142] Равенство (5.3.3) по форме тождественно соотношению (5.2.6), но отличается от него по существу. В формуле (5.2.6) множитель перед логарифмом в правой части зависит от концентрации кристаллизанта в среде. В формуле (5.3.3) этот параметр определяется только природой компонентов системы и температурой. [c.143] Формула (5.3.4) отличается от формулы Дорнера — Госкинса наличием второго члена в правой части. Этот член отражает усиление сорбции за счет захвата продуктов превращения. [c.145] Это соотношение характеризует образование твердого раствора дополнения. [c.146] Подставляя в равенство (5.4.3) величину = Ец ехр (— /т), получим зависимость количества сорбированной примеси от времени сокристаллизации. Соотношение (5.4.3) значительно сложнее формулы (5.3.7), которая описывает сокристаллизацию в аналогичных условиях, но при квазиравновесном состоянии примеси вереде. [c.147] Вернуться к основной статье