ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Элементы Б-подгрупп периодической таблицы элеменЭлементы 4-го периода А-подгрупп периодической таблицы из "Кристаллохимия " Двухвалентный никель, так же как и двухвалентная медь, является одним из самых модных металлов в работах структурного профиля. Подобно меди, он характеризуется многообразием к-оординациокных полиэдров (но в отличие от меди — правильных) и склонностью к образованию устойчивых внутрикомплексных солей как безводных, так и гидратиров анных. [c.48] Работы последних лет позволили выявить с большей четкостью, в каких именно случаях никель предпочитает тетраэдрическую координацию перед квадратной или октаэдрической. Схематически результаты приведены в табл. 3. [c.49] Судя по электропроводности, спектральным и магнитным данным, тетраэдрические комплексы существуют также в [N( 2H5)4][Ni(P( 6H5)з)Brз] [148]. Аналогичное строение имеет, вероятно, целый ряд других соединений сходного состава. [c.49] Однако, как показало структурное исследование, в хлоридах и бромидах никеля состава ММ1Хз, где М=Сз, ЯЬ, каждый атом N1 имеет не тетраэдрическое, а октаэдрическое окружение (см. выше структуру СзС( С1з). То же, судя по спектральным данным, относится и к растворам солей [NR4]2-[N1X4], где Х=С1, Вг, в таких растворителях как ацетонитрил и этанол [146]. [c.50] Обе структуры каркасные с мостиковыми роданогруппами, связывающими атомы ртути и переходного металла (рис. 25 а и б) в обоих структурах атомы Hg оиружены тетраэдрически атомами 8, а атом o(N ) связан с атомами N. Однако координация Со и N1 различна вокруг Со атомы азота располагаются по тетраэдру, вокруг N1 — по квадрату две молекулы воды, извлекаемые из раствора, дополняют координацию N1 до октаэдрической и позволяют ему избавиться от необходимости иметь тетраэдрическое или квадратное окружение. [c.51] В зависимости от природы лигандов X и индивидуальности фосфина четверная координация осуществляется в форме тетраэдра (при сохранении парамагнитности вещества) или в форме квадрата (при переходе в диамагнитное состояние). [c.51] В присутствие лигандов РКз и РКгК галогениды N1 почти всегда диамагнитны, в случае РККг существует по две формы диа- и парамагнитная, в присутствии РЕ з галогениды относятся к классу парамагнитных. [c.53] К сожалению, в настоящее время трудно сказать что-либо более определенное о причинах, вызывающих это стереохими-ческое различие. Его определенно Н ельзя объяснить условиями упаковки в кристалле, поскольку упаковка тетраэдрических комплексов во всех случаях, оказывается менее плотной, чем квадратных [181]. По-видимому, основную роль играет изменение электронной структуры металлоциклов в зависимости от природы и места присоединения радикалов R. Однако эта зависимость пока остается весьма нечеткой. [c.55] Вернуться к основной статье