ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Соединения германия с кислородом из "Химия германия" Возгоняющ,аяся окись германия конденсируется в холодной части трубки. Для повышения выхода GeO исходные веш,ества следует тонко размолоть и спрессовать. [c.103] Имеется ряд данных, свидетельствующих о том, что газообразная GeO выделяется в результате нагревания до 900—1000 С соединения, полученного соосаждением из раствора Ре(ОН)з с GeOg [311]. [c.104] Из растворов окись германия выделяется в виде гидрата неопределенного состава, конечным продуктом высушивания которого является GeO. Поэтому формулу гидрата следует писать в виде GeO-aq. а не Ge(Ori),. [c.104] Впервые GeO-aq была получена Винклером [61] гидролизом GeH Lj. Впоследствии большинство исследователей выделяли GeO-aq действием разбавленных растворов щелочей или аммиака на кислые растворы солей Ge [313—315]. Все исследователи отмечают легкую окисляемость GeO-aq на воздухе, так что получать это соединение рекомендуется в инертной атмосфере. [c.104] В зависимости от условий синтеза окраска выделяемой GeO-aq может быть белой (гигролиз GeH lg или гидролиз растворов, полученных восстановлением 1,5—2 М растворов GeOg в 5 н. НС1) или желтой (осаждение гидроокисью аммония из разбавленных растворов солей Ge ). При кипячении в воде в инертной атмосфере желтая GeO-aq становится темно-коричневой, иногда с красноватым оттенком. Наряду с потемнением наблюдается увеличение размера частиц GeO- aq [313[. [c.104] КИСЛОТОЙ или ее производными. Процесс проводят следующим образом 313]. Двуокись германия растворяют в 5 н. 1 0Н, раствор подкисляют НС1 до 5 н. приливают, ЗО. о-ный раствор гипофосфо-ристой кислоты, нагревают смесь примерно до 95 °С и 2 ч выдерживают ее при этой температуре. GeO- aq выделяют аммиаком, отмывают горячей водой и фильтруют. Все операции проводят в замкнутой системе, в атмосфере чистого водорода. Полученный гидрат высушивают путем нагревания в алундовом или фарфоровом тигле в атмосфере азота. Полное обезвоживание достигается при 650 °С. [c.105] Аморфная желтая окись германия выделяется при действии чистого жидкого NHg в вакуумном аппарате на оксихлорид германия, с многократной декантацией жидким NHg для удаления NH4 . При нагревании в токе азота выделенный осадок при 450 °С темнеет, а при 650 окрашивается в темно-коричневый цвет [316]. [c.105] Строение и физические свойства. В газообразном состоянии окись германия в основном мономерна и описывается формулой GeO, поэтому можно предположить, что в этом соединении германий связан с кислородом одной а- и одной я-связью. При таком типе связи молекула должна быть диамагнитна, так как все ее электроны спарены. [c.105] Величины равновесного расстояния Ge—О, рассчитанного различными исследователями по ультрафиолетовым спектрам молекулы GeO, лежат в пределах от 1,652 до 1,647 А [123, 318, 3191. Силовая постоянная двойной связи Ge== 0 равна 7,5-10 дин-слг [115]. [c.105] Моменты инерции молекулы GeO, рассчитанные по ультрафиолетовым спектрам (см. табл. 21), равны для основного состояния 58,89-10 г-см и для 1-состояния 68,94-Ю г-см 1318]. [c.106] Линейная экстраполяция по методу Бердже — Шпонер приводит к значению энергии диссоциации молекулы GeO в основном состоянии, равному 157 4 ккал -моль . [c.106] Физические свойства GeO во многом зависят от метода ее получения. Так, цвет сублимата GeO изменяется от желтого (700 °С) до темно-коричневого с повышением температуры. Сублиматы, собранные при всех температурах процесса, имеют аморфную структуру. [c.106] Окись германия начинает сублимировать уже при сравнительно низких температурах, однако вследствие ее термической неустойчивости наблюдаемое при температуре выше 700 °С равновесное давление пара соответствует, по-видимому, реакции диспропорциониро-вания. [c.106] В табл. 23 приведены термодинамические функции газообразной окиси германия, рассчитанные по спектроскопическим данным [311. [c.107] Удельная электропроводность, измеренная при 300 °С для образца спрессованной порошкообразной GeO, равна примерно 10 олГ --см [321]. Для мольной магнитной воприимчивости GeO рекомендуется значение —28,6-10 [198]. [c.107] Химические свойства. Согласно рентгеноструктурным исследованиям и термическому анализу смесей Ge + GeOa, окись германия неустойчива в интервале температур 600—1400 °С [301, 303, 320], поскольку в этих условиях не была обнаружена твердая фаза GeO. [c.107] Легче всего растворяется в разбавленной соляной кислоте белая GeO-aq, наиболее трудно — темно-коричневая [315]. Растворимость в воде желтой GeO-aq составляет 5,25-10 моль-л [315], а коричневой 1 -ь 2-10 моль-л [314]. Меньшая величина растворимости коричневой GeO-aq по сравнению с желтой объясняется возможно неточностью методики анализа, не позволяющей раздельно определить в растворе Ge и Ge . Если в гидратированной окиси германия содержатся даже небольшие примеси соединений четырехвалентного германия, то в воде и ш,елочи образуются коллоидные растворы с красной опалесценцией. Чистая гидратированная окись германия не образует коллоидных растворов 315]. [c.108] Вернуться к основной статье