ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Соединения германия с органическими гидроксилсодержащими лигандами из "Химия германия" В ЭТОМ разделе будут рассмотрены соединения, получаемые взаимодействием растворов двуокиси германия с органическими веществами. Интенсивное изучение соединений этого типа началось сравнительно недавно, но получено их довольно много, и некоторые из них приобрели важное значение как в аналитической химии германия, так и в процессах его получения. Комплексы с германием образуют соединения самых разнообразных классов — многоатомные спирты, многоосновные кислоты, оксикислоты и т. д. Классификация этих комплексов по типу образующихся соединений затруднена из-за отсутствия надежных данных об их структуре. В. А. Назаренко предложил довольно удачную классификацию ароматических гидроксилсодержащих соединений по функциональным группам, взаимодействующим с германием [558]. Мы будем группировать соединения германия с органическими гидроксилсодержащими лигандами в зависимости от типа лиганда и расположения в нем групп, реагирующих с германием. [c.187] Для реакций с гликолями (25 °С, 0,1 и. КС1) рКг — 8,4 8,0 и рД о = 8,0 7,5 с глицерином рЛ 1 == 7.32 и рЛ а = 6,64 с ман-нито 1, галактозой, глюкозой, маннозой и фруктозой рК соответственно равны 5.3 5.0 4,5 4,05 и 3,16. [c.188] Многоатомные фенолы могут реагировать с германием двумя гидроксилами, находящимися в пара-положении германий замещает оба водородных атог ла, образуя пятичленный цикл. [c.189] Соединение с пирокатехином состава I 2 не растворяется в холодной воде и органических растворителях, ко растворяется в кипящей воде. Начинает возгоняться при 198 С в виде фиолетовых паров. Судя по рег.тгекограмке, является индивидуальным соединением ае(СбН402, -(2 -ь 2,5)Н,0. [c.189] Интересно, что хромовые соли разлагаются уже под действием рассеянного света или при слабогл нагревании. Кобальтовые соли термически сравнительно устойчивы и не распадаются до 160—200 °С. По данным ИК-спектроскопии в присоединенных группах С20 в оксалатах германия, как и в других комплексных оксалатах, понижается симметрия. Отмечены полосы поглощения при 807, 896, 1225, 1364 и 1650 СЛ1-1 [573]. [c.191] С янтарной и, по-видимому, малоновой кислотами образуются малопрочные комплексы состава 1 1 (соответственно семи- и шестичленные циклы) [574]. Заряд образующихся комплексов неизвестен и производные их не получены. [c.191] Нагревайте до 120—130 С сопровождается дегидратацией и образо ванием безводных соединений состава (R H0 00)2Ge. [c.192] Эти комплексы являются кислотами, поскольку получены нерастворимые соли их с органическими и неорганическими катионами (барием, новокаином, хинином и т. д.). Можно отметить, что в ком-плексообразовании кроме гидроксильных групп участвуют и карбоксильные, поскольку не все карбоксильные группы оксикислоты, вступившей в реакцию комплексообразования, нейтрализуются при титровании. [c.193] Несмотря на сравнительное обилие экспериментальных данных, в настоящее время не представляется возможным даже качественно описать условия, определяющие прочность и состав комплексов этого типа. Так, если отсутствие взаимодействия с у-оксимасляной кислотой и можно объяснить большим расстоянием между ОН-и СООН-группами, то комплексообразования с диглицериновой, глицериновой и аскорбиновой кислотами не наблюдается, очевидно по другой причине [578]. [c.193] Весьма противоречивы данные и о составе комплексов германий с оксикислотами. Так, отмечается [579], что германий образует с гликолевой и миндальной кислотами двухосновные комплексные кислоты состава 1 2с константами нестсйкости соответственно 3-10 и 7-10 [579]. В то же время, согласно более поздним данным [580, 581], состав этих комплексов в растворе— 1 3, а комплекс состава 1 2с миндальной кислотой образуется лишь после кристаллизации и является нейтральным веществом ( eH5 HO O)2Ge. [c.193] Наиболее изучены соединения германия с винной кислотой. Об образовании растворимых виннокислых (тартратных) комплексов двухвалентного германия свидетельствует тот факт, что из смеси слабокислого раствора Ge l с тартратом натрия под действием HjS или NH4OH не осаждается GeS или GeO-aq. Предполагаемый состав комплекса 1 2 [582]. [c.193] Вернуться к основной статье