ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гетерополисоединения германия из "Химия германия" Большая воспроизводимость и выход по сравнению со старыми методами получения этих соединений 1606—608], по-видимому, достигаются применением эфиратного метода, разработанного сравнительно недавно [609, 610]. [c.207] Светопоглощение германиевых гетерополикислот в водных растворах и в органических растворителях практически одинаково. На основании этого делается не совсем оправданный вывод об отсутствии заметной диссоциации кислот в водных растворах. Также на основе абсорбционнометрических исследований рассчитано, что в водном растворе формула германомолибденовой кислоты — Н4[0е(М0з0ю)4Ь Н20, константа нестойкости 1,3-10 (pH = 2,4), т. е. кислота более устойчива, чем другие окрашенные гетерополикислоты, содержащие молибден [611]. [c.210] Неравноценность (различная реакционная способность) водородных атомов в германиевых гетерополикислотах подтверждается также данными потенциометрического титрования [607, 613], однако на основании этого нельзя считать германиевые гетерополикнслоты трех- или четырехосновными, тем более, что получены некоторые восьмизамещенные соли этих кислот. [c.210] В результате частичного восстановления гетерополикислот образуются так называемые сини (часть атомов вольфрама и молибдена становятся формально пятивалентными). Светопоглощение этих синей (при X = 220 ч- 1100 ммк) почти совпадает со светопоглощением невосстановленных германиевых гетерополикислот, что указывает на близость строения восстановленных и невосстановленных форм. По электронографическим измерениям германомолибденовая, германованадовомолибденовая кислоты и германомолибденовая синь кристаллизуются в кубической сингонии с параметрами ячейки а соответственно 23,05 23,10 и 23,16 А. После удаления кристаллизационной воды до получения пептагидрата параметры ячейки уменьшаются до 11,50—11,60 А [614]. [c.210] С другой стороны, на основе полярографических исследований отвергается существование солей германо-10-вольфрамовой кислоты. Высказывается мнение, что при pH 3,5 происходит образование германо-11-вольфраматов, а в нейтральной среде — распад их на вольфраматы и германаты. При этом скорость образования соединений с отнощением У Ое = 11 больше, чем скорость образования соединений с отношением Ш Ое = 12. [c.211] Анион германо-11-молибденовой кислоты, по-видимому, существует Б интервале pH = 3,5 4,5, а при pH 5,4 полностью распадается на анионы молибденовой и германиевой кислот [616]. [c.211] Вернуться к основной статье