ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы подготовки к анализу продуктов, содержащих германий из "Химия германия" Анализируемое германийорганическое соединение помещают в колбу, соединенную с трубкой, наполненной асбестом. При нагревании в токе О2 вещество испаряется из колбы в трубку, нагретую до 800 °С, где и сгорает. Привес асбеста соответствует количеству GeOa, содержащегося в исследуемом образце. Метод проверен на продуктах с температурами кипения 42—136 °С. Абсолютная ошибка метода 0,5% [853]. [c.301] Германий можно определять после осаждения его в виде германата магния, прокаливания осадка при 280—814 °С и взвешивания в виде iMgaG Oi. Растворимость этого соединения увеличивается с повышением температуры и концентрации посторонних солей, поэтому необходимо строго соблюдать оптимальные условия осаждения. Но даже при оптимальных условиях отмечается захват некоторого количества избытка сульфата магния из раствора. Поэтому этот метод количественного определения германия является ненадежным. [c.301] Количественно германий из растворов осаждают диокси-3,4-азо-бензол, таннин и 5,6-бензохинолин. Однако либо неизвестен состав образующихся комплексов, либо осадки сорбируют избыток реактива, вследствие чего весовой формой и в этом случае является ОеОз, получающаяся после прокаливания отфильтрованных осадков. [c.302] Диокси-3,4-азобензол осаждает германий из его растворов в 2 и. НС1 в виде темно-красного осадка. Для осаждения 10 мг германия требуется Ъ мл Н-о-ного сриртового раствора реактива. Осадок промыва.от водой, подкисленной НС1, и прокаливают, смачивая HNO3 1854]. [c.302] Таннин количественно осаждает германий даже из очень разбавленных ( 1 мг Ge на 1 л) кислых растворов, 2 М по аммонийным солям. Так, из 0,06 н. щавелевокислых растворов германий выделяется в виде хлопьевидного, хорощо фильтрующегося осадка. Для количественного осаждения германия необходимо соблюдать определенное соотношение между германием и таннином 0,5—2 /г 5 но го раствора таннина на 1 мг германия в 1 и. H2SO4 [855]. Уменьшение или увеличение этого соотношения влечет за собой неполноту осаждения. Ряд элементов образуют с таннином раствори.мые комплексы, поэтому, несмотря на возможность осаждения германия в присутствии практически всех остальных элементов, для количественного его определения следует применять чистые растворы. [c.302] Таннин-германиевый осадок промывают смесью растворов NH4NO3 и таннина, отфильтровывают и прокаливают (сначала медленно нагревая до 550 °С, а после озоления — выдерживая при 900—950 °С) до образования GeOg. До 114 °С испаряется вода, в интервале 114—180 °С начинается разрушение органической составляющей осадка, который при температуре выше 180 °С загорается [856]. [c.302] П )и определении небольших количеств германия (менее 10 мг) путем взвешивания в виде Ge02 или германатов магния и алюминия фактор пересчета достаточно велик, поэтому неточностью взвешивания может быть вызвана значительная ошибка. [c.302] Гетерополикнслоты германия со многими катионами дают плохорастворимые соли. Эти соли, вследствие большою молекулярного веса и, следовательно, низкого фактора пересчета целесообразно использовать для весового определения микроколичеств германия. Используя такие реакции, необходимо, в первую очередь, отделять германий от элементов (Р, Si, As), образующих аналогичные гетерополисоединения. [c.303] Наиболее удобным оказался метод осаждения германия в виде солей германомолибденовой кислоты, поскольку многие из них растворимы значительно хуже, чем соответствущие молибдаты н. кроме того, молибденовая кислота растворима. [c.303] Было исследовано осаждение германия в виде германомолибда-тов тяжелых органических и некоторых неорганических катионов (акрихина, антипирина, риванола, салипирина, пирамидона, индо-оксина, 8-оксихинолина, 5,6-дибромоксихинолина, тетрафениларсония, гексаметилентетрамина, хинолина, пиридина, гуанидина, акридина, цинхонина, [ o(NH3)5 l] ). Все эти катионы дают труднорастворимые соли, но не все они пригодны для весового определения германия, поскольку не всегда удается выделить соединения постоянного состава некоторые из них захватывают избыток катионов, другие — избыток молибдата. [c.304] Германомолибдат гексаметилентетрамина, выделяющийся при смешении 10.и-ного раствора гексаметилентетрамина с германомолибденовой кислотой, содержит избыток ос ад и тел я, который не удается удалить даже нагреванием до 90 °С. С дальнейшим повышением температуры начинается разложение соединения, переходящего при 440—813 °С в GeO - 12МоО,,. [c.305] Прямым химическим анализом было показано, что гуанидин, хинолин и пиридин образуют четырехзамещенные соли германомолибденовой кислоты 18591. При весовом анализе осаждение хинолином дает худшие результаты, чем осаждение 8-оксихино-лином. [c.305] Вернуться к основной статье